МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ЩЕБЕНЬ И ГРАВИЙ

ИЗ ПЛОТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОД

И ОТХОДОВ ПРОМЫШЛЕННОГО

ПРОИЗВОДСТВА

ДЛЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ РАБОТ

 

 

 

Методы химического анализа

 

 

ДСТУ Б В.2.7-72-98

(ГОСТ 8269.1-97) 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Межгосударственная научно-техническая комиссия по стандартизации,

техническо­му нормированию и сертификации в строительстве

 

Київ 1998

 

 


 

Предисловие

 

1 РАЗРАБОТАН

Институтом "ВНИПИстромсырье" с участием института "НИИЖБ" Российской Федерации

ВНЕСЕН Госстроем России

2 ПРИНЯТ

Межгосударственной научно-технической комиссией по стандартизации, техни-ческо­му нормированию и сертификации в строительстве (МНТКС) 10 декабря 1997 г.

За принятие проголосовали:

Наименование государства

Наименование органа государственного

управления строительством

Республика Азербайджан

Госстрой

Республика Армения

Министерство градостроительства

Республика Беларусь

Минстройархитектуры

Республика Казахстан

Агентство строительства и архитектурно-

градострои­тельного контроля Минис­терства

экономики и торговли

Киргизская Республика

Минархстрой

Республика Молдова

Министерство территориального развития,

 строительства и коммунального хозяйства

Российская Федерация

Госстрой

Республика Таджикистан

Госстрой

Украина

Госстрой

 

3 ВЗАМЕН ГОСТ 5578-94, ГОСТ 25592-91, ГОСТ 25818-91 в части методов химичес­кого анализа


 

Содержание

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ................................................................................................................... 4

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ.................................................................................................................. 4

3 ТЕРМИНЫ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ........................................................................................................... 4

4 МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА.............................................................................................. 5

4.1 Общие положения............................................................................................................................ 5

4.2 Определение влаги......................................................................................................................... 9

4.3 Определение потери массы при прокаливании...................................................................... 10

4.4 Определение диоксида кремния................................................................................................ 11

4.5 Определение оксидов железа и алюминия.............................................................................. 13

4.6 Определение оксидов кальция и магния................................................................................. 17

4.7 Определение сульфатной и сульфидной серы....................................................................... 20

4.8 Определение оксидов калия и натрия...................................................................................... 26

4.9 Определение оксида железа двухвалентного......................................................................... 28

4.10 Определение общего содержания хлоридов и легкорастворимых хлоридов................ 29

4.11 Определение оксида марганца............................................................................................... 31

4.12 Определение диоксида титана................................................................................................. 33

4.13 Определение оксида хрома...................................................................................................... 35

4.14 Определение оксида фосфора............................................................................................... 36

4.15 Определение суммы оксида и гидроксида кальция (свободной извести или свободного оксида кальция)................................................................................................................................................. 38

Приложение А Нормативные ссылки.................................................................................................. 42


 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

Будівельні матеріали

Щебінь і гравій із щільних гірських порід і відходів промислового виробництва для будівельних робіт

Методи хімічного аналізу

 

Строительные материалы

Щебень и гравий из плотных                         ДСТУ Б В.2.7-72-98

горных пород и отходов                                 (ГОСТ 8269.1-97)

промышленного производства

для строительных работ

Методы химического анализа

 

Building materials

Mauntainous rock road-metal

and gravel, industrial waste products

for construction works

Methods chemical analysis

Дата введения 1998-07-01

 

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт распространяется на щебень и гравий из плотных горных пород (в том числе попутно добываемых вскрышных и вмещающих пород и некондиционных отхо­дов горных предприятий) и отходов промыш­ленного производства (в том числе из топлив­ных шлаков, шлаков черной и цветной метал­лургии, золошлаковых смесей и зол-уноса теп­ловых электростанций), применяемых в качес­тве заполнителей и компонентов тяжелых, лег­ких и ячеистых бетонов, а также для дорожных и других видов строительных работ. Стандарт устанавливает методы определения массовой доли химических элементов и порядок выпол­нения химического анализа при оценке при­годности для использования в строительстве отходов горных предприятий и промышлен­ного производства.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

Используемые в настоящем стандарте ссылки на нормативные документы приведе­ны в приложении А.

 

3 ТЕРМИНЫ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ

 

В настоящем стандарте применены следу­ющие термины и определения.

Проба - определенное количество мате­риала, отобранное для испытаний от партии горной породы, щебня (гравия) и отходов про­мышленного производства.

Аналитическая проба - проба материала, приготовленная из поступившей на испыта­ние пробы и предназначенная для определе­ния влаги и проведения полного химического анализа. Из аналитической пробы отбирают отдельные навески в соответствии с методикой испытаний. Допускается использование одной навески для проведения нескольких ви­дов испытаний в соответствии с установлен­ными методиками.

Навеска - проба материала, приготовлен­ная из аналитической пробы и предназначен­ная для определения массовой доли элемента или нескольких элементов.

"Глухой" опыт - проведение испытания при отсутствии исследуемого материала с применением тех же реактивов и соблюде­нием всех условий анализа. На основании "глухого" опыта в результаты анализов вносят необходимые поправки.

 

4 МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

4.1 Общие положения

 

4.1.1 При проведении полного химического анализа щебня (гравия) определяют содер­жание кремния, алюминия, железа (трех- и двухвалентного), марганца, кальция, магния, калия, натрия, серы (сульфатной и сульфидной), хлоридов и потери массы при прокаливании (далее - п.п.п.).

В отдельных случаях (факультативно) определяют содержание титана, хрома, фосфора.

Анализируемую пробу переводят в раствор путем разложения, сплавлением или кислотами. Способ разложения пробы указан в конкретных методах настоящего стандарта.

Содержание кремния, алюминия, трехвалентного железа, кальция, магния определяют из одной навески после разложения ее сплавлением с карбонатом натрия или со смесью карбонатов натрия и калия.

Содержание марганца, хрома, титана и фосфора определяют фотоколориметрическим методом из другой навески после разложения ее сплавлением со смесью карбоната натрия и тетрабората натрия (буры).

Из отдельных навесок определяют п.п.п., калий и натрий пламенно-фотометрическим методом, двухвалентное железо, соединения серы, хлориды.

Содержание (массовую долю) всех компонентов, кроме хлоридов и сульфидов, представляют в виде соответствующих оксидов. Содержание сульфида представляют в пересчете на триоксид серы или серы S. Результаты анализа записывают в следующем порядке: п.п.п., SiO2, TiO2, Аl2О3, Fe2O3, FeO, Cr2O3, MnO, CaO, MgO, K2O, Na2O, P2O5,

SO3, S, Cl.

В случае, если элемент определяли, но он не был обнаружен, пишут "нет"; если какой-либо элемент не определяли, ставят прочерк.

Кроме выполнения полного химического анализа щебня (гравия), определяют сумму ок­сида и гидроксида кальция, называемую сво­бодным оксидом кальция или свободной из­вестью (СаОсвоб).

4.1.2 При проведении химического анали­за щебня и гравия аналитическую пробу щеб­ня и гравия из плотных горных пород отбира­ют в соответствии с разделом 4.2
 ГОСТ 8269.0, отбор проб отходов промышленного произ­водства проводят в соответствии с действую­щей нормативной или технической докумен­тацией на эти материалы.

Отобранную пробу сокращают до 100 г. измельчают до размера частиц, проходящих через сито № 016, и последовательным кварто­ванием уменьшают до 50 г. Твердые зернистые материалы предварительно измельчают в ме­таллической ступке до

полного прохождения через сито № 05 по ГОСТ 6613, после чего магнитом удаляют попавшие в пробу метал­лические частицы.

Не допускается применение магнита для материалов, содержащих магнитные минера­лы. Дальнейшим квартованием отбирают для анализа среднюю аналитическую пробу мас­сой свыше 10 до 25 г, которую растирают в агатовой, яшмовой или корундовой ступке до состояния пудры (при контрольном просеи­вании проба должна полностью проходить че­рез сито № 008 по ГОСТ 6613).

Подготовленную пробу хранят в стеклянном бюксе с притертой крышкой для защиты от воздействия окружающей среды.

Перед взятием навески пробу высушивают в сушильном шкафу до постоянной массы при температуре (105±5) °С. Масса считается постоянной, если разность массы при двух по­следовательных взвешиваниях после сушки не превышает 0,0004 г.

В отдельных случаях, указанных в конк­ретных методиках настоящего стандарта, ана­лиз проводят с навеской, находящейся в воз­душно-сухом состоянии, с последующим пере­счетом на сухое состояние. Массу навески , г, находящейся в сухом состоянии, вычисляют по формуле

m =                                                    (1)

где m0 - масса навески материала в воздушно-сухом состоянии, г;

Х- массовая доля влаги в материале, определенная по 4.2.

4.1.3 Для взвешивания навесок в зависимости от допускаемой погрешности взвеши­вания применяют аналитические лаборатор­ные весы общего назначения 2-го класса точности (типа ВЛР-200 или аналогичные) или 4-го класса точности (типа ВЛТК-500 или аналогичные) по ГОСТ 24104.

Массу навесок анализируемых проб, осадков в весовых методах, исходных веществ для приготовления стандартных растворов определяют с погрешностью не более 0,0002 г; массу навесок реактивов для приготовления титрованных растворов, индикаторов для приготовления растворов и индикаторных смесей -с погрешностью не более 0,001 г; массу навесок вспомогательных растворов - с погрешнос­тью не более 0,01 г; массу плавней - с погрешностью не более 0,1 г.

4.1.4 Для проведения анализа применяют мерную лабораторную посуду не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29228, ГОСТ 29230 и ГОСТ 29252 (бюретки, пипетки) и ГОСТ 1770 (цилиндры, мензурки, колбы), а также стек­лянную посуду (стаканы, колбы конические, воронки конические, эксикаторы и др.) по ГОСТ 25336, фарфоровую посуду и оборудо­вание (тигли, лодочки, вставки для эксикато­ров и др.) по ГОСТ 9147, тигли и чашки из платины по ГОСТ 6563, беззольные фильтры по соответствующей нормативной и техничес­кой документации.

Допускается применение аналогичной им­портной посуды и материалов.

4.1.5 Для приготовления растворов и про­ведения анализов применяют реактивы не ни­же класса ч.д.а., если не указана иная клас­сификация, и дистиллированную воду, кото­рая должна соответствовать ГОСТ 6709.

Горячая вода или горячий раствор, при­меняемые при химическом анализе, должны иметь температуру 60-80 °С, теплая вода или теплый раствор - 40-50 °С.

4.1.6 Для прокаливания и сплавлення на­весок анализируемых проб с плавнями приме­няют муфельные лабораторные электропечи или печи аналогичного типа с температурой нагрева (1000±50) °С.

Для сушки материалов используют су­шильные шкафы с терморегулятором.

Для проведения анализов используют электрические плитки с закрытой спиралью, песчаные и водяные бани, термометры, маг­нитные мешалки, титраторы, фотоэлектроти-триметры, иономеры, рН-метры, пламенные фотометры, концентрационные фотоэлектро-колориметры, спектрофотометры.

Применяемые средства анализа должны соответствовать требованиям нормативной и технической документации на них.

4.1.7 Применяемые стандартизированные средства измерения должны быть проверены и аттестованы по ГОСТ 8.513, ГОСТ 8.326, ГОСТ 24555.

4.1.8 Концентрацию растворов выража­ют:

- в процентах по массе, численно равной массе растворенного вещества в грам­мах в 100 г раствора;

-          массой растворенного вещества в грам­мах в 1 л раствора, г/л;

- массой растворенного вещества (или эквивалентного ему количества опре­деляемого вещества) в граммах в 1 мл раствора, г/мл;

- в молях растворенного вещества в 1 л раствора (молярная концентрация М);

- в грамм-эквивалентах растворенного вещества в 1 л раствора (нормальная концентрация Н):

- соотношением объемных частей, на­пример, 1:2, где первые числа означа­ют объемные части концентрирован­ной кислоты или иного реактива, а вто­рые - объемные части воды (если не указан другой растворитель).

Если в методике проведения анализа не указана концентрация или разбавление кис­лоты или водного раствора аммиака, то это концентрированная кислота или концентри­рованный раствор водного аммиака.

4.1.9 Массовую концентрацию стандарт­ных растворов, а также титр титранта по опре­деляемому веществу в г/мл и соотношение объемов растворов (в титриметрических мето­дах) рассчитывают как среднеарифметическое по результатам не менее трех параллельных определений. Расчет проводят до четвертого знака после запятой.

4.1.10 Допускается последовательное оп­ределение нескольких элементов из одной на­вески, переведенной в раствор.

4.1.11 Для контроля погрешности резуль­татов анализа используют изготовленные и аттестованные в соответствии с ГОСТ 8.315 и ГОСТ 8.532 стандартные образцы состава ве­ществ и материалов: государственные и отрас­левые стандартные образцы (ГСО и ОСО), стандартные образцы предприятия (СОП). При этом результат анализа стандартного об­разца считают удовлетворительным, если сре­днеарифметическое двух параллельных опре­делений отличается от аттестованного значе­ния массовой доли определяемого элемента не более чем на 0,7 ошибки повторяемости, уста­новленной в стандарте для соответствующего элемента.

При отсутствии стандартных образцов контроль осуществляют по стандартным рас­творам.

4.1.12 Массовую долю элементов в ана­лизируемой пробе определяют параллельно в двух навесках. За результат анализа прини­мают среднеарифметическое двух параллель­ных определений. При этом максимальное аб­солютное расхождение между крайними ре­зультатами анализа не должно превышать аб­солютных допустимых расхождений, установ­ленных для конкретного метода.

4.1.13 В качестве норм точности (мет­рологических характеристик) определения со­держания элемента используют расхождение между параллельными определениями.

Максимальные абсолютные расхождения результатов параллельных определений не до­лжны превышать величину абсолютного до­пустимого расхождения для доверительной вероятности Р = 0,95.

Средний результат анализа стандартного образца не должен отличаться от массовой доли определяемого компонента более чем на половину величины абсолютного допустимо­го расхождения для соответствующего интер­вала концентраций.

В случае, если соответствующими норма­тивными документами установлено предель­ное значение для определяемого элемента, а полученный результат анализа отличается от этого предельного значения более чем на ве­личину допустимой ошибки повторяемости, следует произвести повторный анализ не ме­нее трех навесок.

За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение этих опреде­лений.

Если предельное значение установлено для суммы элементов (оксидов), то отличие полученного результата определения этой суммы от предельного значения оценивают по сумме допустимых ошибок повторяемости, ус­тановленных для элементов, умноженных на соответствующую долю элементов в получен­ной сумме.

4.1.14 Расхождение результатов определе­ний в двух лабораториях не должно превы­шать допустимого расхождения между резуль­татами двух параллельных определений.

Если расхождения между результатами параллельных испытаний пробы или стандар­тного образца, проводимых в лаборатории, превышают допускаемые величины, проводят повторные испытания.

Если при повторных испытаниях хотя бы одно из указанных расхождений превысит до­пустимую величину, результаты анализа при­знают неверными, испытания прекращают до выявления и устранения причин, вызвавших нарушения нормального хода анализа.

4.1.15 При применении физико-химичес­ких методов анализа, например, фотоэлектро-колориметрического, требующих постро­ения градуировочных графиков, графики строят в прямоугольных координатах. На оси абсцисс откладывают величину массы опреде­ляемого элемента, г, мг, или массовую долю, %, на оси ординат - соответствующий аналитический сигнал (величину оптической плотности, силу тока и др.).

Для построения графиков используют ГСО, ОСО, состав которых близок к составу исследуемого материала, или реактивы, из ко­торых готовят градуировочные растворы.

Способ и условия построения графиков указаны в соответствующих методиках насто­ящего стандарта.

График строят не менее чем по пяти точ­кам, которые равномерно распределяют по диапазону измерений.

Минимальную и максимальную навески рассчитывают таким образом, чтобы обеспе­чить весь необходимый диапазон измерений. Каждую точку находят как среднеарифмети­ческое значение не менее трех параллельных определений. Не допускается строить градуировочный график методом экстраполяции.

При использовании аликвотных частей массовую долю элемента (оксида) Х0 , %, опре­деляют по формуле

                                               (2)

где m1 - масса элемента (оксида) в аликвотной части раствора, определенная по градуировочному графику, мг;

V- общий объем исходного раствора, мл;

m - масса навески, мг;

 V1 - аликвотная часть исходного раство­ра, мл.

4.1.16 При выполнении анализа навеску анализируемой пробы, разведение и аликвотные части необходимо принимать такими же, как при изготовлении основного градуировочного раствора.

В случае необходимости изменения навес­ки, разведения или аликвотной части по срав­нению с условиями приготовления основного градуировочного раствора вводят поправки, учитывающие эти изменения.

4.1.17 При фотоколориметрическом ана­лизе вводят поправку на изменение условий фотометрирования по сравнению с условиями градуировки. Для этого одновременно с ана­лизируемым образцом измеряют оптическую плотность вновь приготовленного окрашен­ного градуировочного раствора.

Измерение оптической плотности раст­вора выполняют с погрешностью не более ±0,002. Поправку вносят с обратным знаком: если оптическая плотность градуировочного раствора увеличилась на несколько единиц, то это значение отнимают от величины

оптичес­кой плотности анализируемого раствора и на­оборот. После введения поправки находят по графику искомую массовую долю элемента.

4.1.18 Проверка градуировочных графи­ков должна проводиться периодически по стандартным образцам по соответствующим методикам настоящего стандарта не реже од­ного раза в полугодие, а также после каждого ремонта используемых приборов.

4.1.19 В фотоколориметрических методах содержание определяемого оксида допускает­ся находить методом сравнения оптической плотности исследуемого раствора  (или его аликвотной части) с оптической плотностью стандартного раствора близкой концентра­ции.

Концентрация колориметрируемого раст­вора не должна отличаться от концентрации стандартного более чем в 1,2 раза.

В случае нарушения этого условия меняют навеску, разведение или аликвотную часть анализируемой пробы или стандартного об­разца раствора.

Массовую долю оксида Х0, %, определяют по формуле

 

                                                     (3)

где  V- объем окрашенной фотометрируемой части исследуемого раствора, мл;

V0 - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

Va - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятого для          приготовления окра­шенного раствора при фотометрировании, мл;

Сх - концентрация окрашенной фото­метрируемой части исследуемого раствора, мг/мл, определяемая по формуле

Cx =Ccm                                                           (4)

где  Сcm - концентрация стандартного раство­ра, мг/мл;

Дх и Дст - оптические плотности соответ­ственно исследуемого и стандартного раство­ров.

4.1.20 При выполнении анализов рекомен­дуется параллельно проводить "глухой" опыт для учета загрязнений реактивов, дистиллиро­ванной воды и др.

4.1.21 Содержание вредных веществ в воз­духе рабочей зоны лаборатории, образую­щихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций, указан­ных в ГОСТ 12.1.005.

4.1.22 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны лаборатории проводят по ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007.

4.1.23 При работе с горючими и взрыво­опасными веществами должны соблюдать­ся требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010.

4.1.24 Все используемые электрические приборы должны соответствовать правилам устройства электроустановок (ПУЭ).

Эксплуатацию электрических приборов проводят в соответствии с правилами тех­ники безопасности при эксплуатации электро­установок, а также правилами электро- безопас­ности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019.

4.1.25 Пожарная безопасность лаборатор­ных помещений должна обеспечиваться в со­ответствии с ГОСТ 12.1.004, безопасность тру­да - в соответствии с ГОСТ 12.1.007.

4.1.26 При использовании в качестве ре­активов опасных (едких, токсичных) веществ следует руководствоваться требованиями без­опасности, изложенными в нормативных или технических документах на эти реактивы, при­менять индивидуальные

средства защиты (ре­спираторы) по ГОСТ 12.4.011 или ГОСТ 12.4.028, резиновые перчатки по ГОСТ 12.4.103, одежду по ГОСТ 27654 и ГОСТ 29058.

 

4.2 Определение влаги

 

Содержание влаги определяют весовым методом по разности между массой бюксы с навеской до и после высушивания.

4.2.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с по­грешностью измерения ± 0,0002г.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Шкаф сушильный.

Бюксы по ГОСТ 23932.

Кальций хлористый (хлорид кальция) по ГОСТ 450, прокаленный при температуре 700-800 °С для заполнения эксикатора.

4.2.2 Порядок проведения испытания

Навеску массой 1 г помещают в предва­рительно высушенную до постоянной массы бюксу, ставят в сушильный шкаф, нагретый до температуры (105± 5) °С, сушат 1,5-2 ч, после чего охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Перед взвешиванием крышку бюксы при­открывают и быстро закрывают. Высушива­ние и охлаждение повторяют до тех пор, пока разность массы между двумя последователь­ными взвешиваниями будет не более 0,0004 г.

Если при повторном высушивании масса навески увеличится, для расчета принимают массу, предшествующую ее увеличению.

4.2.3 Обработка результатов испытания

 Массовую долю влаги X, %, определяют по формуле

 

X=                                             (5)

где   m1 - масса бюксы с навеской до сушки, г;

m2 - масса бюксы с навеской после сушки, г;

m0 - масса навески, г.

Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух параллельных опре­делений не должно превышать, %:

- 0,10 при содержании влаги до 1,0 % по массе;

- 0,20 при содержании влаги свыше 1,0% по массе.

 

4.3 Определение потери массы при про­каливании

 

Потерю массы при прокаливании опреде­ляют весовым методом по разности массы ти­гля с навеской исследуемой пробы щебня (гра­вия) до и после прокаливания.

4.3.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью взвешивания ± 0,0002 г.

Печь муфельная с номинальной темпера­турой (1000 ± 50) °С.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Фарфоровый тигель по ГОСТ 9147.

4.3.2 Порядок проведения испытания

Пробу подготавливают в соответствии с 4.1.2. Из подготовленной пробы, находящейся в сухом состоянии, отбирают навеску массой 1 г, которую помещают в предварительно про­каленный до постоянной массы фарфоровый тигель и взвешивают.

Затем навеску помеща­ют в муфельную печь и прокаливают в течение 2 ч при темпера-

туре (1000 ± 50) °С.

После прокаливания тигель охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание по­вторяют до достижения постоянной массы. Если при повторном прокаливании масса на­вески увеличивается, для расчета принимают величину массы до ее увеличения.

4.3.3 Обработка результатов анализа Потерю массы при прокаливании (п.п.п.), %, определяют по формуле

                               (6)

где m1 - масса исходной навески в сухом сос­тоянии, вычисленная по разности масс тигля с пробой и без нее до прокаливания, г;

m2 - масса прокаленного остатка, вычис­ленная по разности масс тигля с пробой и без нее по окончании прокаливания, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 1.

В случае, когда масса навески увеличива­ется после первого прокаливания, что возмож­но при наличии двухвалентного железа, мар­ганца и других элементов низких степеней окисления, потери при прокаливании опреде­ляют по разности между 100 % (принятая мас­са навески) и суммой всех определенных эле­ментов.

 

Таблица1                                                                                          В процентах

Втрата маси при прожарюванні

Потеря массы при прокаливании

Абсолютне допустиме розходження Абсолютное допустимое расхождение

До   1,0 включ.

0,10

От   0 до 10,0

0,20

Св.  10,0

0,30

 

4.4 Определение диоксида кремния

 

Метод основан на разложении анализи­руемой пробы сплавлением и определении ди­оксида кремния весовым методом с обязатель­ным последующим удалением его в виде фто­рида кремния.

4.4.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью взвешивания ± 0,0002 г.

Печь муфельная.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Стаканы вместимостью 150-200 мл по ГОСТ 25336.

Воронки по ГОСТ 25336.

Натрий углекислый (карбонат натрия) безводный по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотно­стью 1,19, раствор 5:95.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84.

Кислота фтористоводородная (плавико­вая) по ГОСТ 10484, 40 %-ная.

Желатин пищевой, 1 %-ный раствор.

Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, 1 %-ный раствор, подкисленный 2-3 каплями азотной концентрированной ки­слоты на 100 мл раствора.

Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461.

Аммоний углекислый (карбонат аммо­ния) по ГОСТ 3762.

Фильтры "белая лента".

Плавень - натрий углекислый (карбонат натрия) или смесь равных количеств по

массе карбонатов натрия и калия.

4.4.2 Порядок проведения анализа

 Навеску массой 0,3 г помещают в плати­новый тигель, перемешивают с плавнем, взя­тым в шестикратном (по массе) количестве, накрывают крышкой и ставят в муфельную печь.

При применении в качестве плавня угле­кислого натрия навеску сплавляют при темпе­ратуре 1000 °С, смеси щелочных карбонатов -при 800 °С.

При высоком содержании в пробе двухва­лентного железа для обеспечения полного пе­рехода его в трехвалентную форму в плавень можно добавить нитрат аммония в количестве 1 % массы плавня. Плав выдерживают в му­фельной печи 15 мин. После этого тигель опус­кают в холодную воду так, чтобы в него не попала вода.

Охлажденный плав извлекают из тигля следующим образом. В тигель наливают око­ло 7-10 мл горячей воды, накрывают крышкой и выдерживают. Если в плаве образуется коро­лек, его переносят в стакан вместимостью 150-200 мл. Если королек не

образовался, плав извлекают постепенно, добавляя в тигель ма­ленькими порциями (по несколькo капель) со­ляную кислоту, помешивая палочкой.

Чтобы кислота не разбрызгивалась, ти­гель следует прикрывать крышкой. На все из­влечение плава расходуется 25-30 мл соляной кислоты.

После того, как весь плав будет перенесен, тигель обмывают кислотой и обтирают кусоч­ками фильтра. В стакан наливают 5 мл раство­ра желатина и в течение 5 мин хорошо пере­мешивают.

Тигель с крышкой, стекло и стенки стака­на обмывают горячей водой (30-50 мл). Ста­кан накрывают стеклом и ставят в теплое мес­то на 25-30 мин для коагуляции осадка.

Когда раствор над осадком станет проз­рачным, его отфильтровывают через неплот­ный фильтр. Осадок промывают 2-3 раза го­рячим раствором соляной кислоты (5:95) де­кантацией, а затем на фильтре - горячей водой до исчезновения реакции на ион хлора.

Несколько капель фильтрата помещают на часовое стекло. Если при добавлении капли раствора азотнокислого серебра (нитрата се­ребра) образуется взвесь, то проба не отмыта.

Как только реакция на ион хлора станет отрицательной, фильтрат выпаривают для вторичного осаждения диоксида кремния. Фильтрат выпаривают досуха, затем налива­ют 20 мл соляной кислоты, добавляют 5 мл раствора желатина и перемешивают в течение 5 мин. После этого стенки стакана обмывают горячей водой и ставят его на 30 мин в теплое место для коагуляции осадка.

Затем осадок отфильтровывают через не­плотный фильтр, как при первом осаждении. Осадки от первого и второго осаждения со­единяют и помещают во взвешенный плати­новый тигель. Осторожно озоляют и прока­ливают в муфельной печи при температуре 1000-1100 °С в течение 45-60 мин до получения постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

Прокаленный осадок смачивают несколь­кими каплями воды, прибавляют 1-2 мл сер­ной и 5-7 мл плавиковой кислоты и выпари­вают на плитке не сильного накала (чтобы кислота не разбрызгивалась) до прекращения выделения паров серной кислоты. После это­го тигель прокаливают при температуре 1000-1100 °С в течение 15 мин, охлаждают в эксика­торе и взвешивают.

Если масса осадка более 0,01 мг, его сплав­ляют и присоединяют к фильтрату, который переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доводят водой до метки и в дальнейшем ис­пользуют для определения оксидов железа, алюминия, кальция и магния.

4.4.3 Обработка результатов анализа Массовую долю диоксида кремния SiO2 , %, определяют по формуле

SiO2=                                         (7)

 

где m1 - масса осадка до отгонки плавиковой кислоты, г;

m2 - масса осадка после отгонки плави­ковой кислоты, г;

m - масса сухой навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 2.

 

Таблица 2                                                                                                    В процентах

Массовая доля диоксида кремния

Абсолютное допустимое расхождение

От       1,0 до 5,0 включ.

0,15

Св.      5,0 до 18,0      "

0,25

"          18,0  "  25,0     "

0,30

"           25,0  "  40,0     "

0,40

"           40,0  "  70,0     "

0,50

"          70,0

0,60

 


4.5 Определение оксидов железа и алюми­ния

 

Метод основан на комплексометрическом определении оксидов железа и алюминия по­сле предварительного отделения диоксида кремния по 4.5.1 или непосредственно из отдельной навески по 4.5.2.

Сущность метода заключается в способ­ности комплексона III (динатриевой соли этилендиамин - N, N, N1, N1 - тетрауксусной кислоты - трилона Б) образовывать комплек­сы с ионами Fe3+ и А13+. Комплексонат железа (III) возникает при РН 1-1,5.

В качестве индикатора применяют сульфосалициловую кислоту, которая в сильно ки­слой среде дает с ионами трехвалентного же­леза растворимый сульфосалицилат железа, окрашенный в фиолетовый цвет.

В точке эквивалентности окраска сульфосалицилата железа исчезает.

Содержание оксида алюминия находят в той же пробе обратным титрованием. Для это­го после определения железа в раствор прили­вают трилон Б в количестве большем, чем на­до для связывания алюминия в комплекс, а избыток трилона Б оттитровывают хлоридом железа (III).

4.5.1 Определение оксидов железа и алю­миния после предварительного отделения ди­оксида кремния

4.5.1.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью взвешивания ± 0,0002 г.

Печь муфельная.

Колбы мерные вместимостью 1 л по ГОСТ 1770.

Бюретки по ГОСТ 29251 и ГОСТ 29252.

Пипетки по ГОСТ 29227 или ГОСТ 29228.

Колбы конические вместимостью 250 мл по ГОСТ 25336.

Стаканы вместимостью 150 мл по ГОСТ 25336.

Воронки по ГОСТ 25336.

Электроплитка.

Бутыль полиэтиленовая вместимостью 10 л.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотно­стью 1,19, раствор 1:3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 10 и 25 %-ные водные растворы.

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478.

Алюминий марки А995 по ГОСТ 11069, стружка.

Кислота уксусная по ГОСТ 18270.

 Натрий уксуснокислый 3-водный (ацетат натрия) по ГОСТ 199.

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N1, N1 - тетрауксусной кислоты 2-водная (три­лон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 М.

Индикаторная бумага Конго.

Аммоний азотнокислый (нитрат аммо­ния) по ГОСТ 22867, 2 %-ный раствор.

Индикатор метиловый красный, 2 %-ный спиртовой раствор.

Титрованный раствор соли трехвалентно­го железа:

6,76 г хлорида железа (III) FеСl3 × 6Н2О ра­створяют в 300 мл воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 л, добавляют 15 мл соляной кислоты плотностью 1,19 и до­ливают водой до метки.

Титр раствора хлорида железа (III) уста­навливают весовым методом. Для этого отби­рают пипеткой 50 мл раствора хлорида железа (III), переносят его в стакан, добавляют 2-3 капли индикатора метилового красного, ста­вят его на плитку и нагревают до кипения. Затем, сняв стакан с плитки, осаждают гидроксид железа раствором аммиака.

Раствор аммиака добавляют в таком ко­личестве, которое обеспечит изменение окрас­ки раствора из розовой в желтую и появление слабого запаха аммиака. Стакан выдержива­ют в теплом месте для коагуляции осадка 10 мин, после чего отфильтровывают осадок че­рез неплотный фильтр "красная лента".

Оса­док на фильтре промывают 8-10 раз горячим раствором азотнокислого аммония (нитратом аммония). Затем осадок вместе с фильтром пе­реносят в тигель, подсушивают и прокалива­ют в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение 20-25 мин до постоянной массы.

Титр раствора хлорида железа (III) по Fe2O3, г/мл, определяют по формуле

 

= ,                                                                  (8)

 

где m - масса прокаленного осадка, г.

Сульфосалициловая кислота, 20 %-ный раствор: 20 г кислоты растворяют в 50 мл во­ды, нейтрализуют 25 %-ным раствором амми­ака до изменения окраски индикаторной бу­маги Конго из синего в фиолетовый цвет и разбавляют водой до 100 мл.

Точный раствор соли алюминия: 0,6745 г чистого металлического алюминия растворя­ют в 11,2 мл 25 %-ного раствора соляной кис­лоты и доводят водой до 1 л. Титр полученно­го раствора по Аl2О3 равен 0,0012745 г/мл.

Буферный раствор: 270 г уксуснокислого натрия (ацетата натрия) растворяют в 300 мл воды, фильтруют, разбавляют водой до 500 мл, добавляют 500 мл раствора уксусной кислоты, содержащего 70 мл концентрированной или 90 мл 30 %-ной уксусной кислоты и тщательно перемешивают.

Титрованный 0,025 М раствор трилона Б: 95 г трилона Б растворяют в 1 л воды, фильт­руют в полиэтиленовую бутыль, разбавляют водой до 10 л и тщательно перемешивают.

Титр раствора трилона Б по Fе2О3 уста­навливают следующим образом: из бюретки наливают 20 мл раствора хлорида железа (III) в коническую колбу вместимостью 250 мл, разбавляют его водой до 100 мл, нагревают до 50-70 °С, добавляют 7-8 капель сульфосали-цилового индикатора и титруют раствором трилона Б до исчезновения фиолетового цвета сульфосалицилата железа.

Титр раствора трилона Б по Fе2Оз, г/мл, определяют по формуле

                                          (9)

 

где -   титр раствора хлорида железа (III), г/мл;

V- объем раствора трилона Б, идущего на титрование, мл.

Перед определением титра раствора три­лона Б по оксиду алюминия находят соотно­шение между концентрациями раствора три­лона Б и хлорида железа (III). Для этого в три конические колбы вместимостью 250 мл нали­вают из бюретки по 10 мл раствора трилона Б, разбавляют его водой до 100 мл, добавляют 10 мл буферного раствора, 7-8 капель сульфо-салициловой кислоты и титруют раствором хлорида железа (III) до появления золотисто-оранжевого цвета, не исчезающего в течение 1 мин.

По среднему результату трех титрований вычисляют коэффициент соотношения К ме­жду концентрациями растворов, хлорида же­леза (III) и трилона Б:

K=                                                                     (10)

где V - объем раствора хлорида железа (III), идущего на титрование 10 мл раствора три­лона Б, мл.

Далее определяют титр раствора трилона Б по Аl 2О 3

В три конические колбы вместимостью 250 мл наливают из бюретки по 25 мл точного раствора соли алюминия, разбавляют его во­дой до 100 мл, нейтрализуют 10 %-ным раст­вором аммиака до перехода окраски бумаги Конго в красный цвет. Затем добавляют по капле соляную кислоту (1:3), пока не изме­нится окраска бумаги Конго в синий цвет, по­сле чего добавляют 8-10 капель соляной ки­слоты.

К полученному раствору доливают 30 мл раствора трилона Б, нагревают до кипения, прибавляют 10 мл буферного раствора, 7-8 ка­пель сульфосалициловой кислоты. Затем ох­лаждают до комнатной температуры и тит­руют раствором хлорида железа (III) до появ­ления золотисто-оранжевого цвета, не исчеза­ющего в течение 1 мин.

Титр раствора трилона Б по А12О3 , г/мл, определяют по формуле

 

                                          (11)

 

где Т- титр раствора соли алюминия по Аl 2 О3 , г/мл;

К- коэффициент соотношения между кон­центрациями растворов трилона Б и хлорида железа;

 V - объем раствора хлорида железа (III), идущего на титрование, мл.

4.5.1.2 Порядок проведения анализа

Для определения железа и алюминия от­бирают пипеткой точно 50-100 мл фильтрата от диоксида кремния (4.4.2) и помещают его в коническую колбу вместимостью 250 мл, до­бавляют 2-3 капли азотной кислоты, нагрева­ют до температуры 50-60 °С, опускают в него кусочек индикаторной бумаги Конго и нейт­рализуют раствором аммиака до изменения окраски бумаги из синего цвета в красный. Затем добавляют по капле раствор соляной кислоты (1:3), пока не изменится окраска бу­маги Конго из красного в фиолетовый цвет, добавляют еще 15 капель соляной кислоты, 4-6 капель раствора сульфосалициловой кисло­ты и титруют раствором трилона Б до обес­цвечивания раствора. В эквивалентной точке раствор становится или бесцветным или свет­ло-желтым, при этом раствор не должен иметь розового оттенка.

Оттитровав железо, добавляют из бюрет­ки трилон Б в таком количестве, чтобы избы­ток его после образования комплекса с алю­минием был 10 мл или немного больше.

Раствор нагревают до кипения, а затем охлаждают до 60°С, нейтрализуют буферным раствором до изменения синей окраски бу­маги Конго в красный цвет и еще вводят 10 мл буферного раствора. Раствор охлаждают до комнатной температуры и титруют раствором хлорида железа (III) до появления устойчивой бурой окраски, не исчезающей в течение 1-1,5 мин.

4.5.1.3 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида железа (III) Fе2 О3 , %, когда в анализируемой пробе отсутствует оксид железа (II), определяют по формуле

 

                                                           (12)

где V – объем раствора трилона Б, использованного для титрования, мл;

      - титр расвора трилона Б, по Fe2O3, г/мл;

       m – масса навески, г.

 

При анализе материалов, содержащих двух- и трехвалентное железо массовую долю оксида трехвалентного железа Fe2O3 (III), % определяют по формуле

 

Fe2O3 (III)= Fe2O3 –1,1114 × FeO,                            (13)

 

где Fe2O3 – cодержание общего железа в пересчете на оксид железа (III), определенное по формуле (12), %

FeO - содержание оксида железа (II), опре­деляемое (4.9.3) по формуле (28), %;

1,1114 - коэффициент пересчета содержа­ния оксида железа (II) на оксид железа (III).

 

Массовую долю оксида алюминия Al2O3, %, определяют по формуле

 

                                     (14)

где V0 - объем раствора трилона Б, добавлен­ного после определения оксида железа, мл;

V1 - объем раствора хлорида железа (III), идущего на обратное титрование, мл;

К- коэффициент соотношения между кон­центрациями растворов трилона Б и хлорида железа (III);

 - титр раствора трилона Б по А12О3, г/мл.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений содер­жания оксида железа и оксида алюминия не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

Таблица 3

Масова доля

Массовая доля

Абсолютне допустиме розходження, %

Абсолютное допустимое расхождение, %

Оксид заліза:

Оксид железа:

 

 

До       1,0 включ.

0,10

Св.      1,0 до 3,0 включ.

0,15

"          3,0  "  7,0    "

0,20

"          7,0  "  25,0   "

0,30

"          25,0

0,80

Оксид алюмінію:

Оксид алюминия:

 

 

От       1,0 до 3,0 включ.

0,15

Св.      3,0 до 7,0    "

0,20

"          7,0 до  20,0    "

0,30

"          20,0 до 70,0    "

0,40

"           70,0

0,50

 

4.5.2 Определение оксидов железа и алю­миния из отдельной навески комплексометрическим методом

4.5.2.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Средства контроля и вспомогательное оборудование - по 4.5.1.1 со следующими до­полнениями:

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Натрий углекислый (карбонат натрия) безводный по ГОСТ 83.

4.5.2.2 Порядок проведения анализа Навеску массой 0,1-0,2 г помещают в пла­тиновый тигель и спекают в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение 5 мин с таким же количеством безводного карбоната натрия.

Спек разминают в тигле палочкой, сма­чивают 5 мл концентрированной соляной кислоты, выдерживают 15 мин в теплом месте и выщелачивают в стакан вместимо­стью 150-200 мл соляной кислотой (1:3). Раствор разбавляют водой до 100-150 мл и определяют железо и алюминий, как указа­но в 4.5.1.3.

4.5.2.3 Обработка результатов анализа

Обработка результатов анализа - по 4.5.1.3.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений содер­жания оксидов железа и алюминия не должно превышать значений, указанных в таблице 3.

 

4.6 Определение оксидов кальция и магния

 

Содержание оксидов кальция и магния оп­ределяют в фильтрате от диоксида кремния. Метод основан на способности катионов кальция и магния образовывать с трилоном Б при определенных значениях рН прочные комплексные соединения. При комплексомет-рическом титровании используют металлиндикаторы.

В момент достижения эквивалентной точ­ки, когда весь катион связывается трилоном Б, появляется окраска свободного индикатора, отличающаяся от окраски комплексного с ним соединения.

Для чистоты анализа элементы группы полуторных оксидов отделяют осаждением уротропином по 4.6.1.

 

4.6.1 Отделение элементов группы полу­торных оксидов уротропином

 

4.6.1.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Электроплитка с закрытой спиралью.

Пипетка по ГОСТ 29227 или по ГОСТ 29228.

Стаканы вместимостью 150-200 мл по ГОСТ 25336.

Воронки по ГОСТ 25336.

Фильтры "белая лента".

Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотнос­тью 1,19, раствор 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотнос­тью 1,4.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 10 %-ный водный раствор.

Уротропин фармакопейный, 0,5 и 10 %-ный водный растворы.

Индикаторная бумага Конго.

Металлиндикатор кислотный хромтемносиний.

4.6.1.2 Порядок проведения анализа

Отбирают пипеткой 50 мл фильтрата от диоксида кремния, полученного по 4.4.2 на­стоящего стандарта, и помещают в стакан.

В стакан добавляют 3-5 капель азотной кислоты, бросают кусочек бумаги Конго и не­йтрализуют аммиаком до начала ее покрас­нения. После этого добавляют несколько ка­пель соляной кислоты (1:3) до посинения бу­маги Конго (можно нейтрализовать до появ­ления взвеси и затем кислотой ее растворить).

Приливают 20 мл 10 %-ного раствора уротропина и нагревают в течение 10 мин при температуре 80-90 °С, не доводя раствор до кипения. Как только осадок коагулирует-ся, его отфильтровывают через фильтр "белая лента" и промывают теплым 0,5 %-ным раствором уротропина.   

 

4.6.2 Комплексометрическое титрование  оксидов кальция и магния с металлиндикатором кислотным хромтемносиним.

Метод основан на комплексометрическом     титровании ионов кальция и магния

раствором трилона Б с металлиндикатором кислотным хромтемносиним в одной пробе с одними тем же индикатором, но при разных зна­чениях рН раствора.

4.6.2.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Колбы мерные вместимостью 100 мл и 1 л    по ГОСТ 1770.

Пипетки по ГОСТ 29227 или по ГОСТ 29228.

Бюретки по ГОСТ 29251 или по ГОСТ 29252.

Колбы конические вместимостью 200-250 мл по ГОСТ 25336.

Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, 20 %-ный раствор.

Сахароза по ГОСТ 5833,  2 %-ный раствор.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, растворы 1:3, 1:5.

Аммоний хлористый (хлорид аммония) по ГОСТ 3773.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 25 %-ный раствор.

Кальций углекислый (карбонат кальция) по ГОСТ 4530 или стандартный образец извес­тняка.

Магний сернокислый 7-водный (сульфат магния) по ГОСТ 4523 или стандарт-титр.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300.

Индикаторная бумага Конго.

Аммиачный буферный раствор: растворя­ют 70 г хлорида аммония в 200 мл воды, фильт­руют, добавляют 570 мл 25 %-ного раствора аммиака, затем добавляют воды до 1 л и тща­тельно перемешивают, рН раствора равно 10.

Кислотный хромтемносиний металлиндикатор: растворяют 0,5 г кислотного хромтемносинего в 10 мл аммиачного буферного раст­вора и добавляют этилового спирта до 100 мл.

Трилон Б по ГОСТ 10652, 0,025 М раствор. Титр раствора трилона Б по оксиду кальция устанавливают по химически чистому карбо­нату кальция или стандартному образцу из­вестняка. Отвешивают 0,1 г высушенного кар­боната кальция или стандартного образца из­вестняка и вносят в коническую колбу вме­стимостью 250 мл, приливают 50 мл

воды и осторожно небольшими дозами добавляют 15-20 мл соляной кислоты (1:5).

Раствор нейт­рализуют 20 %-ным раствором гидроксида натрия по индикаторной бумаге Конго до сла­бощелочной среды, добавляют 10 мл избытка щелочи. Затем вносят 10 капель индикатора хромтемносинего и титруют раствором три­лона Б до изменения розовой окраски в сиренево-синюю.

Титр раствора трилона Б по СаО, г/мл, определяют по формуле

 

,                                            (15)

где m - масса сухой навески карбоната каль­ция или стандартного образца, г;

С - содержание СаО в карбонате кальция или в стандартном образце, %;

V- объем раствора трилона Б, идущего на титрование, мл.

За результат принимают среднеарифмети­ческое трех титрований.

Титр раствора трилона Б по оксиду маг­ния устанавливают по химически чистому сульфату магния MgSO4 • 7Н2О или по стан­дарт-титру MgSO4 • 7Н2О. Отвешивают 0,1 г сульфата магния и вносят в коническую колбу вместимостью 250 мл, добавляют 50 мл воды, 10 мл аммиачного буферного раствора, 10 ка­пель индикатора кислотного хромтемносине­го и титруют раствором трилона Б до изме­нения розовой окраски в сине-голубую.

Титр раствора трилона Б по MgO, г/мл, определяют по формуле

,                                                    (16)

где m - масса навески MgSO4 • 7Н2О, г;

С - содержание оксида магния в MgSO4 • 7Н2О, %;

V 1 - объем раствора трилона Б, идущего на титрование магния, мл.

За результат принимают среднеарифмети­ческое трех титрований.

4.6.2.2 Порядок проведения анализа К фильтрату, полученному по 4.6.1.2, по­сле отделения элементов группы полуторных оксидов уротропином прибавляют 10 мл 2 %-ного раствора сахарозы, если содержание СаО в пробе больше 10 %, или 5 мл, если содер­жание СаО в пробе не превышает 10 %. Раст­вор осторожно нейтрализуют 20 %-ным раст­вором гидроксида натрия до покраснения бу­маги Конго и еще добавляют 10 мл раствора гидроксида натрия.

Затем прибавляют воды до общего объема приблизительно 100 мл и после тщательного перемешивания раствор выдерживают 1 -2 мин для формирования осадка гидроксида магния. Затем прибавляют 10 капель раствора индика­тора кислотного хромтемносинего и, сильно перемешивая, медленно титруют раствором трилона Б до перехода окраски из розовой в неизменяющийся сиренево-синий цвет. Для определения магния после титрования каль­ция добавляют в испытываемый раствор 5 мл соляной кислоты (1:3), чтобы полностью рас­творился гидроксид магния, хорошо переме­шивают и смывают стенки колбы небольшим количеством воды. Раствор при этом меняет цвет на розовый. Бумага Конго должна оста­ваться красной. Если она посинеет, следует добавить по капле 20 %-ный раствор гидро­ксида натрия, пока она снова не покраснеет. Затем вводят 10 мл аммиачного буферного раствора и продолжают титрование трилоном Б до перехода цвета раствора из розового в устойчивый сине-голубой.

4.6.2.3 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида кальция СаО, %, определяют по формуле

,                                               (17)

где ТСаО - титр раствора трилона Б по СаО, г/мл;

V- объем раствора трилона Б, израсходо­ванного на титрование оксида кальция, мл ;

m - масса навески, г.

Массовую долю оксида магния MgO, %, рассчитывают по формуле

                                              (18)

где ТMgO - титр раствора трилона Б по MgO, г/мл;

V1 - объем раствора трилона Б, израсхо­дованного на титрование MgO, мл;

m - масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений содер­жания оксида кальция и оксида магния не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 4.

 

Таблица 4                                                                                                      В процентах

Масова доля

Массовая доля

Абсолютне допустиме розходження Абсолютное допустимое расхождение

Оксид кальцію:

Оксид кальция:

 

 

До       1,0 включ.

0,10

Св.      1,0 до 5,0 включ.

0,15

"          5,0  "  10,0  " 

0,20

 "         10,0 "  40,0  "

0,30

 "         40,0

80,0

Оксид магнію:

Оксид магния:

 

 

До       1,0  включ.

0,15

Св.      1,0 до 6,0 включ.

0,30

"          6,0 до 25,0   "

0,60

 

4.6.3 Определение оксидов кальция и маг­ния при наличии в щебне (гравии) соединений марганца

При наличии в пробе оксида марганца св. 0,2 до 2,0 % по массе содержание кальция определяют комплексометрическим титрова­нием с индикатором мурексидом в присутст­вии восстановителя - солянокислого гидроксиламина.

Метод не применяется для определения содержания кальция и магния при наличии в исследуемом материале (пробе) марганца св. 2,0 % по массе, который необходимо пред­варительно отделить.

При наличии в пробе оксида марганца до 0,2 % по массе содержание оксидов кальция и магния определяют по 4.6.2.

4.6.3.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Колбы, пипетки, бюретки - по 4.6.2.1.

Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, 20 %-ный раствор.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, 5 %-ный водный раствор.

Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, 10 %-ный раствор.

Мурексид, сухая смесь: 1 г мурексида сме­шивают с 99 г натрия хлористого (хлорида натрия).

Трилон Б - соль динатриевая этилендиамин - N, N, N1, N1 - тетрауксусной кислоты 2-водная по ГОСТ 10652 - 0,05 М раствор. Титр раствора трилона Б по MgO устанав­ливают по 4.6.2.1, титр раствора трилона Б по СаО устанавливают по 4.6.2.1, при этом вмес­то индикатора кислотного хромтемносинего применяют индикатор мурексид.

4.6.3.2 Порядок проведения анализа

 К фильтрату после отделения элементов группы полуторных оксидов по 4.6.1 прибав­ляют 1-2 мл раствора гидроксиламина гидрох­лорида, перемешивают, добавляют дистилли­рованной воды до 100 мл, 10-15 мл раствора гидроксида натрия, снова перемешивают и вносят на кончике шпателя мурексид. Затем медленно титруют раствором трилона Б до перехода малиновой окраски в фиолетовую.

После определения кальция в той же пробе определяют магний, предварительно изменив окраску мурексида путем введения соляной кислоты. Магний титруют трилоном Б с ин­дикатором кислотным хромтемносиним, как указано в 4.6.2.2.

4.6.3.3 Обработка результатов анализа

Обработку результатов проводят по 4.6.2.3.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений содер­жания оксида кальция и оксида магния не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 4.

 

4.7 Определение сульфатной и сульфид­ной серы

 

Содержание вредных серосодержащих примесей в горной породе, щебне (гравии) определяют в следующем порядке.

При наличии в горной породе, щебне (гра­вии) сульфатных и сульфидных соединений определяют общее содержание серы, затем -содержание сульфатной серы и по их разности вычисляют содержание сульфидной серы. При наличии в горной породе, щебне (гравии) только сульфатных соединений общее содер­жание серы не определяют- Общее содержание серы определяют методами весового или йодометрического титрования.

4.7.1 Определение общего содержания се­ры весовым методом

Весовой метод основан на разложении на­вески смесью азотной и соляной кислот с пос­ледующим осаждением серы в виде сульфата бария и определением массы последнего.

4.7.1.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью измерения ± 0,0002 г.

Чашки фарфоровые диаметром 15 см по ГОСТ 9147.

Стаканы стеклянные вместимостью 100, 200, 300, 400 мл по ГОСТ 25336.

Печь муфельная, обеспечивающая темпе­ратуру нагрева 900 °С.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Баня водяная.

Фильтры беззольные: "красная лента" и "синяя лента".

Кальций хлористый (хлорид кальция) по ГОСТ 450, прокаленный при температуре 700-800 °С, для заполнения эксикатора.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 10 %-ный раствор.

Бария хлорид (хлорид бария) по ГОСТ 4108, 10 %-ный раствор.

Индикатор метиловый оранжевый, 0,1 %-ный раствор.

Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, 1 %-ный раствор.

 

4.7.1.2 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,5-2 г помещают в стек­лянный стакан вместимостью 200 мл или фарфоровую чашку, смачивают несколькими каплями дистиллированной воды, добавляют 30 мл азотной кислоты, накрывают стеклом, оставляют на 10-15 мин.

После окончания реакции добавляют 10 мл соляной кислоты, перемешивают стеклян­ной палочкой, накрывают стеклом и ставят стакан (чашку) в водяную баню. Через 20-30 мин. после прекращения выделения бурых па­ров оксида азота стекло снимают и выпари­вают содержимое стакана или чашки досуха.

После охлаждения остаток смачивают 5-7 мл соляной кислоты и снова выпаривают до­суха. Операцию повторяют 2-3 раза, доливая 50 мл горячей воды и кипятят до полного рас­творения солей.

Для осаждения элементов группы полу­торных оксидов в раствор добавляют 2-3 кап­ли индикатора метилового оранжевого, доли­вают раствор аммиака до перехода окраски индикатора из красной в желтую и появления запаха аммиака. Через 10 мин скоагулированный осадок полуторных оксидов отфильтро­вывают через фильтр "красная лента" в стакан вместимостью 300-400 мл. Осадок промывают теплой водой с добавлением нескольких ка­пель раствора аммиака. К фильтрату добавля­ют соляную кислоту до перехода окраски рас­твора в розовый цвет и добавляют еще 2-5 мл кислоты.

Фильтрат разбавляют водой до объема 200-250 мл, нагревают до кипения и вливают в один прием 10 мл горячего раствора хлорида бария, перемешивают, кипятят раствор 5-10 мин.

Раствор с выделившимся осадком ставят в теплое место на 2-3 ч, допускается оставлять раствор до следующего дня, затем осадок от­фильтровывают через плотный фильтр "синяя лента" и промывают 10 раз небольшими пор­циями холодной воды до удаления хлорид-ионов.

Полноту удаления хлорид-ионов проверя­ют по реакции с нитратом серебра: несколько капель фильтрата помещают на стекло и до­бавляют каплю 1 %-ного раствора нитрата се­ребра. Отсутствие образования белого осадка свидетельствует о полноте удаления хлорид-ионов.

В фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы при темпе­ратуре 800-850°С, помещают осадок с фильт­ром, высушивают, озоляют, избегая  воспламе­нения фильтра, и прокаливают в открытом тигле до полного выгорания фильтра, а затем при температуре 800-850°С - в течение 30-40 мин.

После охлаждения в эксикаторе тигель с осадком взвешивают. Прокаливание повторя­ют до получения постоянной массы. Для опре­деления содержания серы в использованных для анализа реактивах параллельно с анали­зом проводят "глухой" опыт. Количество суль­фата бария, найденное "глухим" опытом, вы­читают из массы сульфата бария, полученной при анализе пробы.

 

4.7.1.3 Обработка результатов анализа

Общее содержание серы SO3 общ , %, в пе­ресчете на SOз определяют по формуле

 

 ,                                              (19)

где m - масса навески, г;

m1 - масса осадка сульфата бария, г;

m2 - масса осадка сульфата бария в "глухом" опыте, г;

0,343 - коэффициент пересчета сульфата бария на SОз.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 5. В случае превышения анализ следует повторить до получения допустимого расхож­дения.

 

Таблица 5                                                                                                                           В процентах

Загальний вміст сірки

Общее содержание серы

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До      0,5 включ.

0,10

Св.     0,5 до 1,0 включ.

0,15

"         1,0

0,20

 

4.7.2 Определение общего содержания се­ры методом йодометрического титрования

Метод основан на сжигании навески в по­токе углекислого газа при температуре 1300-1350 °С, поглощении выделяющегося SО2 рас­твором йода и титровании раствором тио­сульфата натрия избытка йода, не вошедшего в реакцию с образовавшейся сернистой кисло­той.

4.7.2.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Установка для определения содержания серы (рисунок 1).

Пипетки по ГОСТ 29228.

Бюретки по ГОСТ 29252.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, 0.005 Н рас­твор.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий двухромовокислый (бихромат ка­лия) по ГОСТ 4220, стандарт-титр.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163. 1 %-ный раствор.

Йод по ГОСТ 4159, 0,005 Н раствор.

Калий йодистый (йодид калия) по ГОСТ 4232.

Кислота серная по ГОСТ 4204, 0,1 Н раствор.

Все части установки соединены резиновы­ми трубками встык. Для предотвращения обгорания резиновых пробок внутреннюю тор­цевую поверхность закрывают асбестовыми прокладками.

1 - баллон с углекислым газом; 2 - промывная склян­ка с 5 %-ным раствором сульфата меди; 3 - промыв­ная склянка с 5 %-ным раствором перманганата калия; 4 - колонка с прокаленным хлоридом кальция; 5 - резиновые пробки; 6 - электрическая трубчатая печь с силитовыми стержнями, обеспечивающая температуру нагрева 1300°С; 7 - фарфоровая трубка для прокаливания длиной 70-75 мм, внутренним ди­аметром 18-20 мм; 8 - фарфоровая лодочка № 1 (длина 70, ширина 9, высота 7-5 мм) или фарфоровая лодочка № 2 (длина 95, ширина 12, высота 10 мм) по ГОСТ 9147; 9 - кран; 10 - поглотительный сосуд; 11 - бюретка с раствором йода; 12 - бюретка с раствором тиосульфата натрия.

Рисунок 1. Схема установки для определения содержания серы.

4.7.2.2 Порядок подготовки к проведению анализа

 

4.7.2.2.1 Приготовление 0,005 Н раствора тиосульфата натрия

Для приготовления раствора тиосульфата натрия 1,25 г Na2S2О3• 5Н2О растворяют в 1 л свежепрокипяченной дистиллированной воды и прибавляют 0,1 г карбоната натрия. Раствор перемешивают и оставляют на 10-12 дней, по­сле чего определяют его титр по

0,01 Н раст­вору бихромата калия, приготовленному из стандарт-титра.

Для определения титра раствора тиосуль­фата натрия к 10 мл 0,01 Н раствора бихромата калия добавляют 50 мл 0,1 Н раствора серной кислоты, 2 г сухого йодида калия и титруют приготовленным раствором тиосульфата нат­рия до соломенно-желтого цвета. Затем добав­ляют несколько капель 1 %-ного раствора крах­мала (раствор окрашивается в синий цвет) и титруют до обесцвечивания раствора.

Коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора тиосульфата натрия определяют по формуле

 ,                                                     (20)

 

где 10- объем 0,005 Н раствора бихромата калия, взятого для титрования, мл;

 


 нормальность раствора бихромата калия;

V - объем 0,005 Н раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование 10 мл 0,01 Н раствора бихромата калия, мл;

- нормальность раствора тиосульфата натрия.

Проверку титра проводят не реже одного раза в 10 сут. Раствор тиосульфата натрия хра­нят в темных бутылях.

4.7.2.2.2 Приготовление 0,005 Н раствора йода

Для приготовления раствора йода 0,63 г кристаллического йода и 10 г йодида калия растворяют в 15 мл дистиллированной воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимо­стью 1 л с хорошо притертой пробкой, доли­вают водой до метки, перемешивают и хранят в темноте.

Титр приготовленного раствора йода устанавливают по титрованному раствору тиосульфата натрия, приготовленному по 4.7.2.2.1.

10 мл 0,005 Н раствора йода титруют 0,005 Н раствором тиосульфата натрия в при­сутствии крахмала.

Коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода определяют по формуле

 ,                                 (21)

где - объем 0,005 Н раствора тиосуль­фата натрия, израсходованный на титрование раствора йода, мл;

- коэффициент поправки 0,005 Н раствора тиосульфата натрия;

- нормальность раствора тиосуль­фата натрия;

10 - объем раствора йода, взятого для тит­рования, мл;

- нормальность раствора йода.

 

4.7.2.3 Порядок проведения анализа

Перед началом работы нагревают печь до температуры 1300 °С и проверяют герметич­ность установки. Для этого закрывают кран перед поглотительным сосудом и пускают уг­лекислый газ. Прекращение прохождения пу­зырьков газа через промывную склянку свиде­тельствует о герметичности установки.

Определяют коэффициент К, устанавли­вающий соотношение между концентрациями раствора йода и тиосульфата натрия. Через установку пропускают углекислый газ в те­чение 3-5 мин, наполняют поглотительный со­суд на 2/3 водой. Из бюретки наливают 10 мл титрованного раствора йода, добавляют 5 мл 1,0 %-ного раствора крахмала и титруют рас­твором тиосульфата натрия до обесцвечива­ния раствора. Коэффициент соотношения концентраций растворов йода и тиосульфата

натрия К равен среднему значению из трех определений. Коэффициент соотношения кон­центраций К в лабораторных условиях опре­деляют ежедневно перед испытаниями.

Навеску массой 0,1 -1,0 г помещают в пред­варительно прокаленную лодочку. В погло­тительный сосуд заливают 250-300 мл дистил­лированной воды, добавляют отмеренный бюреткой объем раствора йода и 5 мл раство­ра крахмала и перемешивают потоком угле­кислого газа.

Лодочку с навеской с помощью крючка из жаростойкой проволоки помещают в разогре­тую трубку (со стороны подачи углекислого газа). Закрывают трубку пробкой и подают углекислый газ (скорость подачи 90-100 пу­зырьков в 1 мин).

Навеску прокаливают 10-15 мин, следя за тем, чтобы раствор в поглотительном сосуде сохранял синюю окраску. Затем раствор в пог­лотительном сосуде фильтруют раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раст­вора. После окончания титрования извлекают лодочку из печи, стараясь не загрязнить стен­ки фарфоровой трубки остатками навески.

В поглотительный сосуд, промытый во­дой, наливают новую порцию воды, раствора йода и крахмала.

 

4.7.2.4 Обработка результатов анализа

 Массовую долю общего содержания серы SО3 общ ,% пересчете на SO3 определяют по формуле

                                           (22)

где V - объем раствора йода, взятого для тит­рования, мл;

К - коэффициент соотношения концент­раций раствора йода и тиосульфата натрия;

V1 - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование избытка йода, не вступившего в реакцию, мл;

m - масса навески, г;

- титр 0,005 Н раствора йода по SO3, определяется по формуле

,                                             (23)

где- коэффициент поправки к титру 0,005 Н раствора йода, рассчитанный по фор­муле (21);

0,0002 - количество SO3, соответствующее 1 мл 0,005 Н раствора йода, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 6. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допус­тимого расхождения.

 

Таблица 6                                                                                                      В процентах

Масова доля  SO3

Массовая доля

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До        0,5 включ.

0,05

Св.       0,5 до 1,0 включ.

0,15

"           1,0

0,20

 


4.7.3 Определение сульфатной серы

Метод основан на разложении навески со­ляной кислотой с последующим осаждением серы в виде сульфата бария и определении массы последнего.

4.7.3.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Для проведения анализа применяют ап­паратуру, реактивы и растворы, указанные в 4.7.2.1, а также соляную кислоту по ГОСТ 3118 (раствор 1:3).

4.7.3.2 Порядок проведения анализа

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100-150 мл, прикрывают стек­лом и добавляют 40-50 мл соляной кислоты. После прекращения выделения пузырьков га­за ставят стакан на плитку и выдерживают при слабом кипении 10-15 мин. Осаждают полу­торные оксиды, добавляя 2-3 капли индикато­ра метилового оранжевого и доливая раствор аммиака до перехода окраски индикатора из красной в желтую и появления запаха амми­ака. Через 10 мин осадок отфильтровывают. Осадок промывают теплой водой с добавле­нием нескольких капель раствора аммиака.

Фильтрат нейтрализуют соляной кисло­той до перехода окраски раствора в розовую и доливают еще 2,5 мл кислоты. Раствор нагрева­ют до кипения и добавляют в один прием 10 мл горячего раствора хлорида бария, перемеши­вают, кипятят раствор 5-10 мин и оставляют раствор с выделившимся осадком на 2-3 ч (до­пускается до следующего дня). Осадок отфиль­тровывают через плотный фильтр "синяя лен­та" и промывают 10 раз небольшими порциями холодной воды до удаления хлорид-ионов.

Полноту удаления хлорид-ионов проверя­ют по реакции с нитратом серебра: несколько капель фильтрата помещают на стекло и до­бавляют каплю 1 %-ного раствора нитрата се­ребра. Отсутствие образования белого осадка свидетельствует о полноте удаления хлорид-ионов.

В фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы при темпе­ратуре 800-850 °С, помещают осадок с фильт­ром, высушивают, озоляют, избегая воспла­менения фильтра, и прокаливают в откры­том тигле до полного выгорания фильтра, а затем при температуре 800-850°С - в течение 30-40 мин.

После охлаждения в эксикаторе тигель с осадком взвешивают. Прокаливание повторя­ют до получения постоянной массы.

Параллельно с анализом проводят "глу­хой" опыт. Количество сульфата бария, на­йденное "глухим" опытом, вычитают из мас­сы сульфата бария, полученного при анализе пробы.

4.7.3.3 Обработка результатов анализа

Содержание сульфатной серы, %, в пере­счете на SОз, определяют по формуле

 

,                                  (24)

где m1 - масса осадка сульфата бария, г;

m2 - масса осадка сульфата бария в "глу­хом" опыте, г;

0,343 - коэффициент пересчета сульфата бария на SОз.

m - масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 7. В случае превышения расхождения опыт следует повторить до получения допус­тимого расхождения.

 

Таблица 7                                                                                                                 В процентах

Массовая доля SOз сульфат

Абсолютное допустимое расхождение

До     0,5 включ.

0,10

Cв.    0,5 до 1,0 включ.

0,15

"        1,0

0,20

 


4.7.4 Определение сульфидной серы

Содержание сульфидной серы SO3 сульфид  определяют по разности между общим содер­жанием серы (4.7.1) и содержанием сульфат­ной серы (4.7.3).

4.7.4.1 Обработка результатов анализа

Содержание сульфидной cеры SO3сульфид,%, в пересчете на SO3 определяют по формуле

              (25)

где SO 3общ - общее содержание серы в пере­счете на SO3, %;

SO3сульфат - содержание сульфатной серы в пересчете на SO3, %.

Содержание сульфидной серы Sсульфид, %, в пересчете на S определяют по формуле

                     (26)

 

где 0,4 - коэффициент пересчета SOЗсульфид  на Sсульфид ;

SOЗсульфид - содержание сульфидной серы, определенное по формуле (25).

 

4.8 Определение оксидов калия и натрия

 

 Метод основан на измерении интенсив­ности излучения линий элементов, образую­щихся в пламени горящих газов (пропан-бутановой смеси) и воздуха при введении в него анализируемого раствора и растворов срав­нения. Интенсивность излучения линии нат­рия измеряют при длине волны 590 нм, калия - при 770 нм. Для расчета содержания натрия и калия пользуются градуировочными графи­ками. Присутствие в растворе алюминия, же­леза, магния не влияет на определение содер­жания щелочных оксидов. Влияние кальция на определение содержания натрия устраня­ют введением в эталонные растворы хлорида кальция.

 

4.8.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Фотометр пламенный, работающий на пропан-бутановой смеси.

Печь муфельная, обеспечивающая темпе­ратуру (1000±150) °С.

Баня водяная или песчаная.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимо­стью 100 мл и 1 л.

Чашки платиновые по ГОСТ 6563.

Стаканы вместимостью 50 мл по ГОСТ 19908.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотнос­тью 1,84.

Кислота фтористоводородная (плавико­вая) по ГОСТ 10484, 40 %-ный раствор.

Натрий сернокислый (сульфат натрия) по ГОСТ 4166.

Калий сернокислый (сульфат калия) по ГОСТ 4145.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:5.

Кальций углекислый (карбонат кальция) по ГОСТ 4530.

Типовой раствор натрия и калия (раствор А), содержащий 2,0 г Na2O и 2,0 г К2О в 1 л; 4,583 г Na2SO4 и 3,7 г K2SO4 растворяют в мерной колбе вместимостью 1 л.

Типовой раствор кальция (раствор Б), со­держащий 0,25 г СаО в 1 л, 0,4555 г высушен­ного углекислого кальция (карбоната каль­ция), помещают в мерную колбу вместимо­стью 1 л, добавляют 200 мл воды и осторожно небольшими дозами прибавляют 45-50 мл со­ляной кислоты (1:5). Затем содержимое колбы доводят водой до метки.

 


Приготовление эталонных растворов и построение

градуированных графиков

 

При определении натрия и калия на пла­менном фотометре фотометрируют серию эта­лонных растворов с известным содержанием натрия и калия, в которых количество каль­ция почти такое же, как в анализируемом ма­териале. Если оксида кальция в пробе не более 1,0 %, для приготовления эталонных раство­ров используют типовой раствор, не содер­жащий кальций (раствор А).

В пять колб вместимостью 1 л наливают раствор А в количестве, указанном в табли­це 8, и добавляют дистиллированную воду до метки.

Эти растворы фотометрируют и на осно­вании полученных данных строят градуиро-вочный график № 1, откладывая по оси абс­цисс содержание Na2O (соответственно К2О), по оси ординат - показание стрелки гальвано­метра.

Состав эталонных растворов, применяе­мых для построения градуировочного графи­ка для проб, не содержащих СаО, указан в таблице 8.

 

Таблица 8

Номер эталонного

раствора

Содержание, мг/л

Количество раствора А, мл

Na2O

 

К20

 

1

 

200

 

200

 

100

 

2

 

150

 

150

 

75

 

3

 

100

 

100

 

50

 

4

 

50

 

50

 

25

 

5

 

20

 

20

 

10

 

 

При анализе материалов, содержащих СаО более 1 %, пользуются градуировочными графиками № 2-5, построенными на основа­нии результатов фотометрирования эталон­ных растворов, в состав которых входит каль­ций. Эталонные растворы в этом случае гото­вят следующим образом. В мерные колбы вме­стимостью 1 л вводят растворы А и Б в ко­личестве от 5,0 до 60,0 мл. Затем к содержи­мому колбы добавляют дистиллированную воду до метки.

Таким способом приготавливают четыре серии эталонных растворов. Каждая серия со­стоит из пяти эталонных растворов с различ­ным содержанием Na2O и К2О, но с одинако­вым содержанием СаО.

Содержание СаО в эталонных растворах в зависимости от содержания СаО в пробе до­лжно соответствовать значениям, указанным в таблице 9.

 

Таблица 9

Номер графика

Содержание СаО в эталонных растворах, мг/л

Количество раствора Б, мл

Содержание СаО в анализируемой пробе, %

Масса навески, г

1

0

0

£1

Не нормируется

2

50

5

Св. 1 доЗ включ.

"    3  "  5     "

0,2

0,1

3

100

10

"    5  "  7     "

"    7  "  10   "

0,2

0,1

4

300

30

"   10 "  20   "

"   20 "  30   "

0,2

0,1

5

600

60

"   30 "   40  "

"    40 "  50   "

50  и более

0,2

0,15

0,1

 

4.8.2 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,1-0,2 г разлагают в пла­тиновой чашке смесью 5 мл серной и 10-20 мл фтористоводородной кислоты сначала при медленном, затем при сильном нагревании. После этого содержимое чашки выпаривают досуха, пока не удалятся фтористоводородная и серная кислоты. После этого чашку ставят в муфельную печь, нагретую до 600 °С.

Через 10-15 мин чашку вынимают из муфе­ля, остаток в чашке растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и фильт­руют в мерную колбу вместимостью 100 мл.

Осадок, образовавшийся на фильтре, про­мывают теплой водой, объем содержимого колбы доводят водой до метки, затем нали­вают в стаканчик вместимостью 50 мл и опре­деляют на пламенном фотометре натрий и ка­лий в соответствии с инструкцией к прибору.

 

4.8.3 Обработка результатов анализа

Содержание оксида калия находят по гра-дуировочному графику №1. При определении оксида натрия пользуются графиком, кото­рый построен по результатам фотометриро-вания растворов, содержащих кальция столь­ко же, сколько и анализируемый раствор, при этом учитывают массу взятой навески.

Массовую долю оксидов натрия Na2O и калия К2О, %, определяют по формуле

,                                     (27)

где С - количество Na2O или К2О, определен­ное по градуировочному графику, мг/л;

V - общий объем анализируемого раство­ра, мл;

m - масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 10.

 

Таблица 10                                                                                                    В процентах

Масова доля оксиду натрію (калію)

Массовая доля оксида натрия (калия)

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До      1 ,0 включ.

0,05

Св.     1,0  до 5,0 включ.

0,10

"         5,0

0,25

 

4.9 Определение оксида железа двухвален­тного

 

Метод основан на кислотном разложении анализируемой пробы в потоке углекислого газа с последующим титрованием двухвалент­ного железа перманганатом калия.

 

4.9.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью измерения не более 0,0002 г.

Электроплитка с закрытой спиралью.

Баня песчаная.

Аппарат Киппа, в котором получают уг­лекислый газ действием раствора соляной ки­слоты на мраморную крошку или известняк.

Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 250 мл.

Бюретки по ГОСТ 29251 и ГОСТ 29252.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:4.

Калий марганцовокислый (перманганат калия) по ГОСТ 20490 0,1 Н титрованный рас­твор (приготавливают из стандарт-титра).

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:3.

Мраморная крошка или известняк.

Кислота фтористоводородная (плавико­вая) по ГОСТ 10484.

 

4.9.2 Порядок проведения анализа

4.9.2.1 В коническую колбу вместимостью 250 мл наливают 100 мл серной кислоты. Кол­бу закрывают пробкой с двумя отверстиями, в которые вставлены стеклянные трубки, согну­тые под прямым углом. Одна из трубок (по ходу газа) доходит до дна колбы, вторая кон­чается под пробкой. Длинную трубку присое­диняют к аппарату Киппа с углекислым газом. Открыв кран аппарата, пропускают поток уг­лекислого газа через колбу в течение 3 мин. В это время отвешивают на сухом часовом стек­ле 1-1,5 г навески материала, находящегося в воздушно-сухом состоянии. Приоткрыв проб­ку, быстро всыпают навеску в колбу. Не прек­ращая потока газа, взвешивают стекло и по разности определяют массу навески. Содер­жимое колбы кипятят 30 мин, пропуская при этом поток углекислого газа. Затем снимают колбу с плитки и, не прекращая потока газа, охлаждают содержимое колбы. После этого отсоединяют колбу от прибора Киппа, при­бавляют 150 мл свежепрокипяченной холод­ной воды и титруют 0,1 Н раствором марган­цовокислого калия (перманганатом калия) до розового цвета, не исчезающего в течение 20-30 с.

4.9.2.2 Материалы, не растворяющиеся в серной кислоте без остатка, разлагают в смеси фтористоводородной (плавиковой) и серной кислот.

Навеску анализируемого материала в воз­душно-сухом состоянии массой 0,5-1 г поме­щают в платиновый тигель, смачивают водой, прибавляют 10 мл раствора серной кислоты, доливают до половины тигля горячую свеже­прокипяченную дистиллированную воду, за­крывают тигель крышкой с отверстием, встав­ляют в него стеклянную трубку от аппарата Киппа и пропускают углекислый газ. Тигель нагревают на песчаной бане, пропуская уг­лекислый газ, до начала кипения жидкости. Затем прекращают подачу углекислого газа (отсоединяют от прибора), приоткрывают крышку и быстро прибавляют 7 мл фтористо­водородной кислоты.

Тигель плотно закрывают крышкой (без отверстия) и осторожно нагревают до появ­ления белого пара, после чего содержимое ти­гля кипятят 10 мин.

Содержимое тигля переносят в стакан вместимостью 400-500 мл, прибавляют 150 мл свежепрокипяченной и охлажденной до ком­натной температуры воды, 5 мл серной кис­лоты и быстро титруют 0,1 Н раствором мар­ганцовокислого калия до розового цвета, не исчезающего в течение 20-30 с.

 

4.9.3 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида железа (II) FeO, %, определяют по формуле

 

,                                       (28)

где V - объем 0,1 Н раствора марганцово­кислого калия (перманганата калия), израсхо­дованного для титрования, мл;

0,007184 - количество оксида железа, соот­ветствующее 1 мл точно 0,1Н раствора марган­цовокислого калия (перманганата калия), г;

m - масса исходной навески, пересчитан­ная на высушенную при 105 °С, г.

Пересчет массы навески на высушенную производят по формуле (1).

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 11.

Таблица 11                                                                                                                В процентах

Масова доля оксиду заліза  (II)

Массовая доля оксида железа

 

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

 

До       1 ,0 включ.

0,08

св.        1,0  до 5,0 включ.

0,25

"             5   "  10,0

0,50

4.10 Определение общего содержания хло­ридов и легкорастворимых хлоридов

 

Общее содержание хлоридов в щебне (гра­вии) определяют осаждением Сl -  в азотнокис­лой среде избытком нитрата серебра. Избыток нитрата серебра оттитровывают

роданидом аммония или калия в присутствии индикато­ра - железоаммонийных квасцов. В момент окончания осаждения хлорида серебра (дос­тижения эквивалентной точки) роданид аммо­ния образует роданид железа, окрашивающий раствор в красный цвет.

     Легкорастворимыми соединениями хлора условно считают хлориды, переходящие в во­дную вытяжку из пробы щебня (гравия) при обработке ее водой.

 

4.10.1 Определение общего содержания хлоридов

4.10.1.1 Средства контроля и вспомога­тельное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104 с пог­решностью взвешивания 0,0002 г.

Шкаф сушильный.

Электроплитка с закрытой спиралью.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор 1:40 и 6 М.

Квасцы железоаммонийные, 40 %-ный на­сыщенный раствор.

Аммоний роданистый (тиоцианат аммо­ния) по ГОСТ 27067 или калий роданистый (тиоцианат калия) по ГОСТ 4139, 0,1 титро­ванный раствор.

Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233, 0,1 М раствор.

Калий хромовокислый (хромат калия) по ГОСТ 4459, 10 %-ный раствор.

Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, 0,1 М титрованный раствор.

Нитробензол.

4.10.1.2 Порядок подготовки к проведе­нию анализа

Титр раствора нитрата серебра 0,1 М ус­танавливают по хлориду натрия. Для этого отбирают 10 мл точно 0,1 М раствора хлорида натрия и титруют AgNO3 в присутствии 1 мл 10 %-ного раствора К2СгО4. Титр раствора нитрата серебра, выраженный в г/мл Сl-, опре­деляют по формуле

 ,                                            (29)

где V- количество точно 0,1 М раствора NaCl, израсходованное на титрование, мл;

V1 - количество раствора AgNO3, израсхо­дованное на титрование, мл;

 0,00355 - количество Сl, соответствующее 1 мл точно 0, 1 М раствора NaCl, г.

Перед титрованием определяют коэффи­циент К, выражающий соотношение между концентрациями растворов AgNO3 и NH4CNS.

Для этого берут 10 мл раствора AgNO3, прибавляют 5 мл 6 М HNO3 и 1 мл раствора железоаммонийных квасцов и титруют 0, 1 М раствором роданида аммония. До эквивалент­ной точки цвет становится красновато-корич­невый. Титрование продолжают до сохраняю­щейся после сильного встряхивания окраски. Коэффициент К определяют как средний результат пяти титрований по формуле

,                                                     (30)

где V - количество раствора NH4CNS, израс­ходованное на титрование 10 мл раствора AgN03.

 

4.10.1.3 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,7-1,5 г помещают в ста­кан вместимостью 100-150 мл и при медленном нагревании обрабатывают 30 мл HNОз (раст­вор 1:40). После прекращения выделения пу­зырьков газа раствор нагревают 5-10 мин, за­тем фильтруют через плотный фильтр "синяя лента", промывают 5-6 раз горячей водой. Фильтрат собирают в колбу, в которой тит­руют хлориды.

Титрование производят следующим обра­зом. К фильтрату добавляют 5 мл 6 М НNОз и 1 мл нитробензола и постепенно, энергично помешивая, приливают из бюретки избыточ­ное количество AgNO3.       

Содержание колбы взбалтывают до тех пор, пока осадок не соберется в хлопья. Затем прибавляют 1 мл (15-20 капель) раствора железоаммонийных квасцов и титруют раство­ром NH4CNS, энергично помешивая после каждой капли, если при осторожном помеши­вании цвет исчезает. Раствор NH4CNS при­бавляют до слабой окраски (красновато-ко­ричневой), не исчезающей при слабом поме­шивании. Полностью окрашенный раствор взбалтывают осторожно, так как после точки эквивалентности при энергичном взбалтыва­нии возможно обесцвечивание раствора за счет частичного растворения осадка хлорида серебра.

 

4.10.1.4 Обработка результатов анализа

 Массовую долю хлоридов, %, определяют по формуле

,                      (31)

где V1 - количество раствора нитрата серебра, добавленное до титрования, мл;

v2 - количество раствора роданида ам­мония, израсходованное на обратное титро­вание, мл;

К - коэффициент, выражающий соотно­шение между концентрациями раствора нит­рата серебра и роданида аммония;

ТСl - титр раствора нитрата серебра по С1- , г/мл;

m - масса сухой навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 12.

 

Таблица  12                                                                                                               В процентах

Масова доля

Массовая доля

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До          1,0 включ.

0,02

Св.         1,0 до 5,0 включ.

0,03

"             5,0  "   1,0    "

0,05

"             1,0  "   3,0    "

0,07

"             3,0  "  10,0   "

0,15

"             10,0 "  25,0  "

0,4

Более      25

0,6

 

4.10.2 Определение легкорастворимых хлоридов

Для проведения анализа приготавливают водную вытяжку состава 1:10. Для этого точ­ную навеску массой 5 г помещают в коничес­кую колбу и приливают в нее пипеткой 50 мл свежепрокипяченной дистиллированной во­ды, не содержащей углекислоты. Содержимое колбы интенсивно перемешивают и через 10 мин фильтруют через неплотный фильтр "бе­лая лента". Остаток в колбе промывают три раза небольшими порциями воды.

Фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу, добавляют в нее 5 мл
6 М HNO3 , перемешивают, приливают из бюретки избыточное количество AgNO3  и далее прово­дят титрование, как указано в 4.10.1.3. Массо­вую долю легкорастворимых хлоридов рас­считывают по формуле (31).

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 12.

 

4.11 Определение оксида марганца

 

Метод основан на окислении ионов двух­валентного марганца в азотнокислой среде персульфатом аммония до семивалентных перманганат-ионов, окрашенных в фиолето­вый цвет в присутствии ионов серебра.

Оптическую плотность раствора перманганата измеряют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или на спектрофо­тометре при длине волны 530 нм.

 

4.11.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр или спектрофо­тометр.

Печь муфельная.

Баня водяная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью 1 л, 200 мл, 100 мл по ГОСТ 1770.

Пипетки вместимостью 10, 25 и 50 мл по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29228.

Стаканы вместимостью 100-150 мл по ГОСТ 25336.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) по ГОСТ 4199 (безводный).

Калий азотнокислый (нитрат калия) по ГОСТ 4217 или аммоний азотнокислый (нит­рат аммония) по ГОСТ 22867.

Смесь для сплавлення: натрий углекислый (карбонат натрия), натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) смешивают в соотноше­нии 2:1 или натрий углекислый (карбонат нат­рия), калий углекислый (карбонат калия) и натрий тетраборнокислый (тетраборат нат­рия) смешивают в соотношении 1:1:1. Для пол­ноты окисления низковалентных форм желе­за, серы, марганца и т.п. в смесь для сплав­ления можно добавить 0,5 % по массе азот­нокислого калия или 1 % по массе азотно­кислого аммония, обеспечивая во избежание порчи платиновых тиглей равномерное рас­пределение соли по всей массе плавня.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929 - рас­твор 1:10 или кислота аскорбиновая пищевая.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, растворы 1:4 и 1М.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277, раствор, содержащий 2 г/л.

Калий марганцовокислый (перманганат калия) по ГОСТ 20490 или стандарт-титр -раствор 0,1 Н.

Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) по ГОСТ 20478.

 

4.11.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Готовят стандартный раствор А раство­рением 0,1 Н стандарт-титра марганцовокис­лого калия (перманганата калия) в 1 л воды. 1 мл раствора А содержит 1,419 мг МnО.

Готовят градуировочный раствор Б :14,1 мл раствора А разбавляют в мерной колбе вме­стимостью 200 мл до метки водой и хорошо перемешивают. Полученный градуировочный раствор содержит 0,1 г/мл МnО.

Затем строят градуировочный график.

В пять мерных колб вместимостью 100 мл приливают соответственно 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 мл раствора Б, что соответствует 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 и 1,5 мг МnО, разбавляют до метки 1 М раствором азотной кислоты, затем перемешивают и фотометрируют на фотоко­лориметре с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 530 нм, используя кювету с толщиной поглощающего свет слоя 10мм.

По полученным результатам определений оптической плотности и известной концент­рации оксида марганца (II) в фотометрируемых растворах строят градуировочный гра­фик.

 

4.11.3 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,1-0,5 г сплавляют с 2 г смеси для сплавлення. Плав растворяют в 50 мл теплого раствора азотной кислоты 1:4 в стакане вместимостью 150 мл. Тигель  обмыва­ют минимальным количеством воды и пере­носят раствор в мерную колбу вмести-

мостью 100-200 мл. Если выделяются бурые хлопья диоксида марганца, к анализируемому раст­вору добавляют 1 -2 капли пероксида водорода или кристаллик аскорбиновой кислоты. Затем прозрачный раствор доводят до метки водой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 100 мл от­бирают аликвотную часть в количестве 10-50 мл анализируемого раствора, прибавляют 5 мл ортофосфорной кислоты, 5 мл азотно­кислого серебра (нитрата серебра), 2-3 г над-сернокислого аммония (персульфата аммо­ния) и нагревают колбу несколько минут на водяной бане до установления интенсивной окраски, затем охлаждают, доводят водой до метки и фотометрируют.

 

4.11.4 Обработка результатов анализа

Концентрацию оксида марганца Сх в ок­рашенном исследуемом растворе, мг/мл, нахо­дят по градуировочному графику или методом сравнения.

Массовую долю оксида марганца МnО в исследуемом материале, %, определяют по формуле

,                                                (32)

где V - объем окрашенного исследуемого рас­твора, мл;

V0 - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

Va - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятой для приготовления окра­шенного раствора, мл;

Cx - концентрация диоксида марганца в окрашенном исследуемом растворе, мг/мл, на­йденная по графику или методом сравнения по формуле

                 ,                                                           (33)

где Сc - концентрация раствора сравнения, г/мл;

Дх - оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора;

Дс - оптическая плотность раствора срав­нения.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 13.

 

Таблица 13                                                                                                               В процентах

Масова доля оксиду марганцю (II)

Массовая доля оксида марганца

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До         0,5 включ.

0,04

Св.        0,5  до  1,0 включ.

0,05

"            1,0    "   2,0    "

0,10

"            2,0    "   5,0    "

0,20

"            5,0   "   20,0   "

0,60

 

 

4.12 Определение диоксида титана

 

 Метод основан на образовании в серно­кислой среде окрашенного в желтый цвет ком­плексного соединения титана с пероксидом водорода.

Оптическую плотность раствора опреде­ляют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 410 нм.

 

4.12.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Печь муфельная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные вместимостью на 100, 250 и 500 мл по ГОСТ 1770.

Пипетки на 5, 10, 15, 20 и 25 мл по ГОСТ 29227 и ГОСТ 29228.

Шкаф сушильный.

Фотоэлектроколориметр или спектрофо­тометр.

Смесь для сплавления по 4.11.1.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Аммоний азотнокислый (нитрат аммо­ния) по ГОСТ 22867.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) по ГОСТ 4199 обезвоженный при тем­пературе (400±20) °С.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор 1:20.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, раст­вор 1:10.

Титана (IV) диоксид по действующей тех­нической документации.

 

4.12.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Приготовление стандартного раствора Навеску диоксида титана (IV) массой 0,05 г сплавляют в платиновом тигле с 1 г смеси для сплавлення по 4.11.1 при температу­ре 900-950 °С в течение 10 мин. Плав растворя­ют в 100 мл раствора соляной кислоты, коли­чественно переносят в мерную колбу вмести­мостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают. Массовая концентрация стан­дартного раствора оксида титана - 0,1 мг/мл.

 

Построение градуировочного графика

 

В пять мерных колб вместимостью по 100 мл приливают 2,5; 5; 10; 15; 20 мл стандартного раствора, что соответствует 0,25; 0,50; 1,00; 1,50; 2,00 мг диоксида титана.

В каждую колбу добавляют по 10 мл раст­вора соляной кислоты, 3-5 капель ортофо-форной кислоты, доводят объем примерно до 50 мл водой и добавляют по 3 мл раствора пероксида водорода, доливают до метки раст­вором серной кислоты, тщательно перемеши­вают и полученные градуировочные раство­ры фотометрируют относительно дистилли­рованной воды на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром или на спектрофотоме­тре при длине волны 410 нм, используя кювету с толщиной слоя, поглощающего свет, 50 мм.

По полученным результатам определений оптической плотности и известной концент­рации диоксида титана в фотометрируемых растворах строят градуировочный график.

 

4.12.3 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,5 г помещают в плати­новый тигель, смешивают с 2 г смеси для спла­влення и сплавляют при температуре 900-950 °С в течение 10-20 мин.

Плав обрабатывают 50 мл раствора соля­ной кислоты. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доли­вают до метки раствором серной кислоты и перемешивают.

Из полученного раствора отбирают аликвотную часть объемом 25-50 мл в зависимости от предполагаемой массовой доли диоксида титана в анализируемой пробе и переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавля­ют 3 мл пероксида водорода, затем доливают до метки раствором серной кислоты, переме­шивают и фотометрируют полученный раст­вор на фотоэлектроколориметре с синим све­тофильтром или на спектрофотометре при длине волны 410 нм, используя кювету с тол­щиной слоя, поглощающего свет, 50 мм.

 

4.12.4 Обработка результатов анализа

 Концентрацию диоксида титана Сх в ок­рашенном исследуемом растворе, мг/мл, нахо­дят по градуировочному графику или методом сравнения.

Массовую долю диоксида титана в ис­следуемом материале, %, определяют по формуле

,                                              (34)

где V - объем окрашенного исследуемого рас­твора, мл;

V0 - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

Vа - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятой для приготовления окра­шенного раствора, мл;

Сх - концентрация диоксида титана в ок­рашенном исследуемом растворе, мг/мл, на­йденная по графику или методом сравнения по формуле

,                                                        (35)

где Сс - концентрация раствора сравнения, мг/мл;

Дх - оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора;

Дс - оптическая плотность раствора срав­нения.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 14.

 

Таблица 14                                                                                                   В процентах

Масова доля д і оксиду титану

Массовая доля диоксида титана

Абсолютна допустима розбіжність

 Абсолютное допустимое расхождение

 До 0,5 включ.

0,06

Св. 0,5 до 1,5 включ.

0,10

" 1 ,5   "  5,0    "

0,30

 


4.13 Определение оксида хрома

 

Метод основан на взаимодействии дифенилкарбазида с ионами шестивалентного хрома с образованием в кислой среде соедине­ния, окрашенного в красно-фиолетовый цвет.

Оптическую плотность раствора опреде­ляют на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 540 нм.

 

4.13.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы лабораторные по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр или спектрофо­тометр.

Печь муфельная.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимо­стью 100 и 250 мл.

Пипетки по ГОСТ 29227 и по ГОСТ 29228 на 2,5; 10; 20; 25 и 50 мл.

Стаканы по ГОСТ 25336 на 100-200 мл.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:5.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, раствор 1:2.

Спирт этиловый ректификованный техни­ческий по ГОСТ 18300.

Дифенилкарбазид: 0,25 г дифенилкарбазида растворяют при слабом нагревании в 100 мл раствора этилового спирта 1:1. Дифе­нилкарбазид нестоек и его раствор готовят непосредственно перед определением.

Калий двухромовокислый (бихромат ка­лия) по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при темпе­ратуре 130 °С.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Калий углекислый (карбонат калия) по ГОСТ 4221.

Аммоний азотнокислый (нитрат аммо­ния) по ГОСТ 22867.

Натрий тетраборнокислый (тетраборат натрия) 10-водный по ГОСТ 4199, обезвожен­ный при температуре (400±20) °С.

Смесь для сплавлення - по 4.11.1.

 

4.13.2 Порядок подготовки к анализу

Приготовление стандартного раствора

Навеску двухромовокислого калия (бихромата калия) массой 0,0484 г растворяют в 100 мл воды. Раствор переносят в мерную кол­бу вместимостью 250 мл, разбавляют до метки водой и тщательно перемешивают.

Аликвотную часть этого раствора объе­мом 25-50 мл разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 250 мл. Массовая концентрация оксида хрома в стандартном растворе - 0,02 мг/мл.

 

Построение градуированного графика

 

В пять мерных колб вместимостью по 100 мл наливают соответственно 0,4; 0,8; 1,2; 1,6; 2,0 мл стандартного раствора, что соответст­вует 0,008; 0,016; 0,024; 0,032; 0,040 г оксида хрома, разбавляют примерно до 70 мл водой, добавляют в каждую колбу по 1,5 мл соляной кислоты, 4 мл ортофосфорной кислоты, тща­тельно перемешивают, затем прибавляют по 1,5 мл дифенилкарбазида, разбавляют до мет­ки водой, вновь перемешивают и через 5-7 мин фотометрируют полученные градуировочные растворы относительно дистиллированной воды на фотоэлектоколориметре с зеленым светофильтром или спектрофотометре при длине волны 540 нм, используя кювету с тол­щиной слоя, поглощающего свет, 30 мм. По полученным результатам определений опти­ческой плотности и известной концентрации оксида хрома в фотометрируемых растворах строят градуировочный график.

 

4.13.3 Порядок проведения анализа

Навеску массой 0,2-0,5 г (в зависимости от предполагаемой массовой доли оксида хрома) сплавляют с 2 г смеси для сплавления. После охлаждения плав растворяют в 40-50 мл раст­вора соляной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбав­ляют до метки водой и тщательно перемеши­вают.

Для определения массовой доли оксида хрома отбирают аликвотную часть получен­ного раствора объемом 10-25 мл (в зависи­мости от предполагаемой массовой доли эле­мента) в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 50-60 мл воды, 4 мл раствора орто­фосфорной кислоты и перемешивают. Далее прибавляют 1,5 мл дифенилкарбазида, разбав­ляют до метки водой, перемешивают и через 5-7 мин фотометрируют полученный раствор на фотоэлектроколориметре с зеленым свето­фильтром или на спектрофотометре при длине волны 540 нм, используя кювету с толщиной слоя, поглощающего свет, 30 мм.

 

4.13.4 Обработка результатов анализа

Концентрацию оксида хрома Сх в окра­шенном исследуемом растворе, мг/мл, нахо­дят по градуировочному графику или мето­дом сравнения.

Массовую долю оксида хрома в исследуе­мом материале, %, определяют по формуле

,                                                  (36)

где V- объем окрашенного исследуемого рас­твора, мл;

V0 - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

Va - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятой для приготовления окра­шенного раствора, мл;

Сх - концентрация оксида хрома в окра­шенном исследуемом растворе, мг/мл, найден­ная по графику или методом сравнения по формуле

,                                                        (37)

где Сс - концентрация раствора сравнения, мг/мл;

Дх - оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора;

Дс - оптическая плотность раствора срав­нения.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 15.

 

Таблица 15                                                                                                                В процентах

Масова доля оксиду хрому

Массовая доля оксида хрома

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До   0,3 включ.

0,03

Cв.  0,3 до 1,0 включ.

0,10

"     1,0  "   3,0    "

0,25

"     3,0   "   8,0   "

0,50

 

4.14 Определение оксида фосфора

 

Метод основан на получении фосфорно-молибденовой гетерополикислоты, которая в кислой среде при восстановлении сернокис­лым гидразином окрашивает раствор в синий цвет.

Оптическую плотность окрашенного в си­ний цвет раствора определяют на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром с максимальным пропусканием при длине вол­ны 600-750 нм или на спектрофотометре при длине волны 830 нм.

 

4.14.1 Средства контроля и вспомогатель­ное оборудование

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104.

Фотоэлектроколориметр концентрацион­ный или спектрофотометр.

Печь муфельная.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимос­тью 50, 100, 200-250, 500 мл.

Пипетки вместимостью 1,5; 5; 10; 20; 25 мл по ГОСТ 29227 и по ГОСТ 29228.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрацией 5 М.

Натрий молибденовокислый (молибдат натрия) по ГОСТ10931: 5 г молибденово-кислого натрия (молибдата натрия) растворяют в 200 мл раствора серной кислоты концент­рацией 5 М.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841; 0,15 %-ный водный раствор (далее - восста­новитель).

Калия гидроокись (гидроксид калия) по ГОСТ 24363, раствор молярной концентрации 3 М.

Смесь для сплавлення - по 4.11.1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор 1:5.

Калий фосфорнокислый (фосфат калия) однозамещенный по ГОСТ 4198, дважды пе­рекристаллизованный из горячего водного раствора и высушенный до постоянной массы при температуре 110 °С. Хранят в эксикаторе над слоем серной кислоты или в стеклянной таре с притертой крышкой.

Индикатор фенолфталеин.

 

4.14.2 Порядок подготовки к проведению анализа

Приготовление стандартного раствора Навеску однозамещенного фосфорнокис­лого калия (фосфата калия) массой 0,1917 г растворяют в 100-150 мл воды, переносят в мер­ную колбу вместимостью 1 л, разбавляют до метки водой и перемешивают. Затем 100 мл при­готовленного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл и доводят водой до 500 мл. Массовая концентрация оксида фос­фора в стандартном растворе -
0,02 мг/мл.

 

Построение градуировочного графика

 

В четыре мерные колбы вместимостью по 50 мл вводят соответственно 1; 2; 3; 4 мл стандарт­ного раствора, что соответствует 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 мг оксида фосфора, добавляют в каждую колбу 25-30 мл воды, 5 мл раствора молибденовокислого натрия, 2 мл сернокислого гидразина и доливают до метки водой. Растворы переме­шивают и погружают на 10 мин в кипящую водя­ную баню, после чего охлаждают до комнатной температуры и полученные градуировочные ра­створы фотометрируют относительно дистилли­рованной воды на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром с макси-мальным светопропусканием при длине волны 656-680 нм или на спектрофотометре при длине волны 830 нм, используя кювету с толщиной слоя, поглоща­ющего свет, 20 мм.

По полученным результатам определений оптической плотности и известной концент­рации оксида фосфора в фотометрируемых растворах строят градуировочный график.

 

4.14.3 Порядок проведения анализа

Пипеткой отбирают 10-25 мл анализиру­емого раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл. Предварительно 10-25 мл этого же раствора отбирают в стакан или кол­бу и нейтрализуют раствором гидроксида ка­лия по фенолфталеину. Израсходованное для нейтрализации количество щелочи прибавля­ют в анализируемый раствор, затем добавля­ют 5 мл раствора молибденовокислого натрия (молибдат натрия), 2 мл раствора сернокис­лого гидразина, доливают до метки водой, пе­ремешивают и через 10 мин. вы-держивания в кипящей водяной бане охлаждают. Фотометрируют на фотоэлектроколо-риметре с крас­ным светофильтром с максимальным светопропусканием при длине волны 656-680 нм или на спектрофотометре при длине волны 830 нм, используя кювету с тол-щиной слоя, поглоща­ющего свет, 20 мм.

 

4.14.4 Обработка результатов анализа

Концентрацию оксида фосфора Сх в окра­шенном исследуемом растворе, мг/мл, нахо­дят по градуировочному графику или методом сравнения.

Массовую долю оксида фосфора Р2 О5 в исследуемом материале, %, определяют по формуле

,                                         (38)

где V- объем окрашенного исследуемого раст­вора, мл;

V0 - общий объем исследуемого раствора, мл;

m - масса навески, г;

Va - объем аликвотной части исследуемо­го раствора, взятой для приготовления окра­шенного раствора, мл;

Сх - концентрация оксида фосфора в окра­шенном исследуемом растворе, мг/мл, най­денная по графику или методом сравнения по формуле

,                                                 (39)

где Сс - концентрация раствора сравнения, мг/мл;

Дс - оптическая плотность раствора срав­нения;

Дх - оптическая плотность окрашенного исследуемого раствора.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 16.

 

Таблица 16                                                                                                                В процентах

Масова доля оксиду фосфору

Массовая доля оксида фосфора

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До        0,5 включ.

0,04

Св.       0,5 до 1,0 включ.

0,10

"           1,0   "  3,0

0,25

 

4.15 Определение суммы оксида и гидроксида кальция (свободной извести или свобод­ного оксида кальция)

 

4.15.1 Этанол-глицератный метод

Метод основан на экстрагировании окси­да и гидроксида кальция из свежерастер-того порошка анализируемой пробы этанол-глицериновым раствором (далее – раство-рителем) с последующим титрованием образовавшегося глицерата кальция спиртовым раствором без­водной бензойной кислоты в присутствии ин­дикатора фенолфталеина.

 

4.15.1.1 Средства контроля и вспомога­тельное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Печь муфельная.

Шкаф сушильный.

Холодильник Либиха.

Холодильник обратный.

Бюретка по ГОСТ 29252.

Круглодонные колбы вместимостью 150; 200 мл, 2; 3 л по ГОСТ 25336.

Спиртометр.

Кальция оксид по ГОСТ 8677.

Кальций углекислый (карбонат кальция) по ГОСТ 4530.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Баня водяная.

Баня песчаная.

Колбы конические вместимостью 150,200, 300, 350, 500 мл по ГОСТ 25336.

Стакан термостойкий вместимостью 300 мл по ГОСТ 25336.

Тигель платиновый по ГОСТ 6563.

Свежеобожженный оксид кальция: оксид кальция или углекислый кальций (карбонат кальция) прокаливают в муфельной печи не менее 4 ч при температуре не менее 950 °С; обожженный продукт охлаждают в эксикато­ре и немедленно используют для обезвожи­вания спирта.

Спирт этиловый ректификованный техни­ческий по ГОСТ 18300.

Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, спиртовый раствор концентраци­ей 0,1 моль/л (0,1 М).

Глицерин по ГОСТ 6259.

Кислота бензойная по ГОСТ 10521, спир­товый раствор концентрацией 0,1 моль/л: 12,3 г обезвоженной бензойной кислоты растворя­ют в 1 л абсолютного этилового спирта.

Бария хлорид по ГОСТ 4108.

Индикатор фенолфталеин.

Трубка хлоркальциевая.

Известь натронная.

Стеклянные бусинки или отмытый и затем прокаленный кварцевый песок.

 

4.15.1.2 Порядок подготовки к проведе­нию анализа

 

Обезвоживание реагентов

 

 Абсолютный спирт готовят следующим образом: в круглодонную колбу вместимостью 2-3 л насыпают до половины свежеобож­женный оксид кальция, заливают на 2/3 колбы этиловым спиртом, плотно закрывают колбу резиновой пробкой с хлоркальциевой труб­кой.

Спирт настаивают над оксидом кальция в течение 2-3 сут. По истечении этого времени колбу соединяют герметично с обратным хо­лодильником, ставят на кипящую водяную ба­ню и кипятят содержимое в течение 5-6 ч. Во­дяную баню нагревают электроплиткой с за­крытой спиралью во избежание воспламене­ния паров спирта.

По окончании кипячения снимают обрат­ный холодильник и закрывают колбу рези­новой пробкой, в центральное отверстие кото­рой вставляют изогнутую трубку. Присоеди­няют колбу к холодильнику Либиха. на выхо­де которого должен быть алонж, соединенный с сухой колбой вместимостью 1 л через рези­новую пробку с двумя отверстиями. Во второе отверстие вставляют хлоркальциевую трубку. Все соединения должны быть строго герме­тичными во избежание потерь спирта в атмос­феру.

Первыми 15-20 мл перегнанного спирта ополаскивают приемник; последнюю порцию отгона, около 20 мл, не применяют для приго­товления титрованных растворов.

Полученный безводный спирт охлаждают до температуры 20°С и проверяют его концен­трацию спиртометром. Если спирта окажется менее 99,8 %, то его вторично настаивают над новой порцией свежеобожженного оксида кальция и отгоняют.

Полученный безводный спирт хранят в герметично закрытых бутылях.

Безводный глицерин готовят следующим образом: в термостойкий стакан вместимос­тью 300 мл наливают 250-300 мл глицерина и нагревают в течение 3 ч при температуре 160-170 °С. Температуру проверяют термометром, опущенным в глицерин.

Обезвоженный и охлажденный глицерин переливают в сухую колбу вместимостью 250-300 мл и герметично закрывают пробкой.

Безводную бензойную кислоту получают высушиванием до постоянной массы в течение суток в эксикаторе над серной кислотой.

Безводный хлорид бария готовят высуши­ванием в сушильном шкафу при температуре 130 °С.

 

Приготовление растворителей

 

Этанол-глицериновый растворитель го­товят следующим образом: в 200 мл безводно­го глицерина, нагретого в конической колбе до температуры 100-125 °С, растворяют 15 г безводного хлорида бария. Раствор охлажда­ют и прибавляют 1 л безводного спирта и 0,1 г индикатора фенолфталеина. Полученный рас­творитель нейтрализуют, прибавляя каплями спиртовые растворы гидроксида натрия и бензойной кислоты, добиваясь бледно-розо­вой окраски.

 

Определение титра раствора бензойной кислоты по оксиду кальция

 

Навеску оксида кальция или углекислого кальция (карбоната кальция) массой 0,2 г про­каливают до постоянной массы в течение 2-3 ч при температуре 950-1000 °С в платиновом тигле. Полученный оксид растирают и вновь прокаливают не менее 30 мин при той же тем­пературе, затем охлаждают в эксикаторе над натронной известью.

В три сухие круглодонные или конические колбы вместимостью 150 мл помещают стек­лянные бусинки, наливают 30-40 мл раство­рителя, быстро вносят отвешенную в закры­том бюксе навеску свежеприготовленного ок­сида кальция массой 0,03-0,04 г, энергично взбалтывают и герметично присоединяют к обратному холодильнику.

Раствор нагревают до кипения на песча­ной бане и кипятят до появления интенсивной розовой окраски. Затем колбу отсоединяют от холодильника и тотчас же титруют ее со­держимое раствором бензойной кислоты до исчезновения окраски. Снова присоединяют колбу к обратному холодильнику и кипятят раствор. Кипячение и титрование чередуют до исчезновения окраски при последующем ки­пячении в течение 20-30 мин.

Титр раствора бензойной  кислоты ТСао ,  г/мл, определяют по формуле

,                               (40)

где m - масса навески оксида кальция, г;

V - объем раствора бензойной кислоты, израсходованный для титрования, мл.

За значение титра принимают средне­арифметическое не менее трех титрований.

 

4.15.1.3 Порядок проведения анализа.

В зависимости от предполагаемой массо­вой доли свободного оксида кальция навеску свежерастертой пробы массой 0,1-1,0 г поме­щают в коническую или круглодонную колбу вместимостью 150-200 мл и прибавляют 30-40 мл растворителя. Содержимое колбы взбал­тывают. Колбу присоединяют к обратному хо­лодильнику и кипятят 20-30 мин на песчаной бане. При появлении розовой окраски раство­ра колбу отсоединяют от холодильника и тот­час же титруют горячий раствор раствором бензойной кислоты. Кипячение и титрование чередуют до исчезновения окраски при после­дующем кипячении в течение 20-30 мин, после чего титрование считают законченным.

 

4.15.1.4 Обработка результатов анализа

Массовую долю оксида и гидроксида кальция (свободной извести) СаОсв, %, опреде­ляют по формуле

,                           (41)

где V - объем раствора бензойной кислоты, израсходованный для титрования анализиру­емого раствора, мл;

Тсао - титр раствора бензойной кислоты по СаО, г/мл;

m - масса навески, г.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 17.

 

Таблица 17                                                                                                                В процентах

Масова частка вільного оксиду кальцію

Массовая доля свободного оксида кальция

Абсолютна допустима розбіжність

Абсолютное допустимое расхождение

До    1,0 включ.

0,06

Св.   1,0 до  2,0 включ.

0,10

"     2,0   "  10,0    "

0,40

"     10,0 "  25,0    "

0,69

 

4.15.2 Этиленгликолевый метод

Метод основан на экстрагировании сум­мы оксида и гидроксида кальция (свободной извести) из свежерастертой анализируемой пробы этиленгликолем с последующим титро­ванием образовавшегося этиленгликолята кальция соляной кислотой с комбинирован­ным индикатором (фенолфталеин-нафтолфталеин), резко изменяющим окраску в узком интервале рН. Определение проводят, приме­няя навеску, находящуюся во влажно-сухом состоянии.

4.15.2.1 Средства контроля и вспомога­тельное оборудование

Весы аналитические по ГОСТ 24104.

Шкаф сушильный.

Бюксы по ГОСТ 23932.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Воронка с фильтром Шотта № 2 по ГОСТ 25336.

Баня водяная.

Колбы конические вместимостью 250 мл по ГОСТ 25336.

Бюретка по ГОСТ 29252.

Соляная кислота по ГОСТ 3118, титрован­ный 0,1 М раствор.

Этиленгликоль по ГОСТ 10164.

Индикатор: 0,1 г фенолфталеина и 0,15 г -нафтолфталеина растворяют в 100 мл этиленгликоля.

Стеклянные бусинки или отмытый и затем прокаленный кварцевый песок.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Кальций хлористый (хлорид кальция) по ГОСТ 450, прокаленный при температуре 700-800 °С, для заполнения эксикатора.

 

4.15.2.2 Порядок проведения анализа

Пробу измельчают до состояния пудры (при контрольном просеивании проба должна полностью пройти через сито 008 по ГОСТ 6613). Отбирают две навески: одну массой 1,0 г для определения влаги по 4.2; другую - массой 0,5 -1,0 г - для определения содержания "сво­бодной" извести. Эту навеску помещают в ко­ническую колбу вместимостью 250 мл и за­ливают 40-50 мл этиленгликоля. Для лучшего перемешивания в колбу помещают 4-5 стек­лянных бусинок или зерна кварца. Колбу за­крывают резиновой пробкой, ставят на 30 мин в водяную баню, температура которой должна быть не более 70 °С. Содержимое колбы непре­рывно помешивают. Затем раствор фильтр­уют через воронку с фильтром Шотта под раз­ряжением.

Фильтр после фильтрования 3 раза про­мывают этиленгиколем. В фильтрат добавля­ют 2-3 капли индикатора и титруют соляной кислотой до обесцвечивания раствора.

 

4.15.2.3 Обработка результатов анализа

Массовую долю суммы оксида и гидроксида кальция ("свободной" извести) СаОсв, %, определяют по формуле

                    (42)

где V- объем соляной кислоты, израсходован­ный на титрование, мл;

  - титр раствора соляной кислоты по СаО, г/мл;

m - масса воздушно-сухой навески, г;

W- содержание влаги, %, определенное по 4.2.

Абсолютное допустимое расхождение ре­зультатов параллельных определений не до­лжно превышать значений, указанных в таб­лице 17.

 


Приложение А

(информационное)

Нормативные ссылки

 

В настоящем стандарте использованы ссыл­ки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 8.31 5-97

 

ГСИ. Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения

ГОСТ 8.326-89

ГСИ. Метрологическая аттестация средств измерения

ГОСТ 8.513-84

ГСИ. Поверка средств измерения. Организация и порядок проведения

ГОСТ 8.532-85

ГСИ. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Порядок межлабораторной аттестации

ГОСТ 12.1.004-91

ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88

ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху в рабочей зоне

ГОСТ 12.1.007-76

 

ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.01 0-76

ССБТ. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79

 

ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.011-89

 

ССБТ. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация

ГОСТ 12.4.028-76

ССБТ. Респираторы ШБ-1 "Лепесток". Технические условия

ГОСТ 12.4.103-83

 

ССБТ. Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. Классификация

ГОСТ 83-79

Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 199-78

Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 450-77

Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 1277-75

Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74

 

Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3118-77

Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79

Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3762-78

Аммоний углекислый. Технические условия

ГОСТ 3773-72

Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4108-72

Бария хлорид 2-водный. Технические условия

ГОСТ 4139-75

Калий роданистый. Технические условия

ГОСТ 4145-74

Калий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4147-74

Железа (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4159-79

Йод.Технические условия

ГОСТ 4166-76

Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75

Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4199-76

Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия.

ГОСТ 4204-77

Кислота серная. Технические условия.

ГОСТ 4217-77

Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4220-75

Калий двухромовокислый. Технические условия.

ГОСТ 4221 -76

Калий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74

Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4233-77

Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77

Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4459-75

Калий хромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4461 -77

Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4478-78

Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4523-77

Магний сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4530-76

Кальций углекислый. Технические условия

ГОСТ 5456-79

Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5833-75

Сахароза. Технические условия

ГОСТ 5841 -74

Гидразин сернокислый

ГОСТ 6259-75

Глицерин. Технические условия

ГОСТ 6552-80

Кислота ортофосфорная. Технические условия

ГОСТ 6563-75

Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6613-86     

Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками. Технические условия

ГОСТ 6709-72

Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8269.0-97  

 

Щебень и гравий из плотных горных пород и отходов промышленного производства для строительных работ. Методы физико-механических испытаний

ГОСТ 8677-76

Кальция оксид. Технические условия

ГОСТ 9147-80   

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10163-76

Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10164-75

Этиленгликоль. Технические условия

ГОСТ 10484-78

Кислота фтористоводородная. Технические условия

ГОСТ 10521-78

Кислота бензойная. Технические условия

ГОСТ 10652-73

Соль динатриевая этилендиамин - N

ГОСТ 10929-76

Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 10931 -74

Натрий молибденовокислый 2-водный. Технические условия

ГОСТ 11069-74

Алюминий первичный. Марки

ГОСТ 18270-72

Кислота уксусная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18300-87

Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 19908-90   

Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого песка. Общие технические условия

ГОСТ 20478-75

Аммоний надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 20490-75

Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 22867-77

Аммоний азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 23932-90    

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия

ГОСТ 24104-88   

Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 24363-80

Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 24555-81    

Система государственных испытаний продукции. Порядок аттестации испытательного оборудования. Основные положения

ГОСТ 25336-82

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27067-86

Аммоний роданистый. Технические условия

ГОСТ 27068-86  

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27654-88  

Костюмы женские для защиты от кислот. Технические условия

ГОСТ 29058-91   

Костюмы женские для защиты от нетоксичной пыли. Технические условия

ГОСТ 29227-91

Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1 . Общие требования

ГОСТ 29228-91    

Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 29230-91

Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 4. Пипетки выдувные

ГОСТ 29251 -91

Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1 . Общие требования

ГОСТ 29252-91

Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 2. Общие требования. Бюретки без времени ожидания

 

 

 

 

 

УДК                                                                     МКС 91.100.20                           Ж19         ОКСТУ

Ключевые слова: щебень, гравий, горные по­роды, отходы промышленного производства, химический анализ, проба, навеска